基于电极修饰提高聚合物发光二极管性能的机理研究

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有机电致发光器件(organic light-emitting devices,OLEDs)作为新一代显示技术,与传统的显示技术相比,不但克服了视角窄、亮度低、工艺复杂等缺点,而且具有响应速度快、能耗低、全固态、厚度薄、自主发光、工作范围宽且可使用柔性基板等优越性。根据发光层材料的分子量的不同,OLEDs又可分为基于小分子材料的有机小分子电致发光器件(Small molecular OLEDs,Sm-OLEDs)和基于聚合物材料的聚合物电致发光器件(polymer light-emitting devices,PLEDs)。相比于小分子器件,PLEDs有着自身独特的优势,如制备工艺简单、成本低、利于大面积显示发展等。尽管PLEDs近年来的发展日新月异,但器件的性能如效率、寿命、以及稳定性等仍然有待提高。因此好的工艺手段和材料改进依然需要开发和研究。在工艺手段方面,对电极的修饰是非常有效的途径,可通过改善载流子的注入,提高载流子的平衡,从而提高器件的发光亮度、发光效率、寿命和稳定性等。电极修饰的方法众多,其中溶剂处理有机层表面,优化有机发光层/金属电极层界面,是一种简单、廉价并且高效的提高器件效率的方法,得到了人们的广泛关注和研究。基于此,本文主要通过电极修饰来提高PLED的器件性能。分别采用了极性溶剂处理法和优化电极电阻率法,提高了PLED器件的载流子注入平衡,从而提高了器件效率,并探究了其背后的工作机理。具体研究内容分为以下两个部分:一、以极性溶剂修饰发光层P-PPV的表面,来改善电子的注入,从而提高PLEDs器件的性能。相比于已报道的,以甲醇、乙醇或八氟戊醇等醇类极性溶剂为修饰溶剂的工作,我们采用非醇类、大偶极距的极性溶剂DMF来修饰绿色聚合物发光层P-PPV的表面。实验数据显示,对比无溶剂修饰的标准器件,甲醇修饰将器件的流明效率提高了17%,而DMF修饰将器件的流明效率提高了68%。考虑到DMF的沸点较高,为了控制DMF在P-PPV表面的残留量,我们将不同体积比的DMF掺杂在甲醇中,以DMF:甲醇的共混溶剂作为修饰溶剂来修饰P-PPV的表面。实验结果显示,相对于纯甲醇修饰,共混溶剂修饰进一步大幅度的提高了器件的发光效率。随着DMF在甲醇中的掺杂体积比从5%,10%,20%,40%提高到60%,相应的溶剂修饰后的器件的发光效率呈现抛物线形的变化规律,先增大再减小。掺杂比例为20%时,取得最高效率。修饰后PLEDs器件的发光效率相比于标准器件最多提高了126%,发光亮度最多提高了81%。可以见得,简单的极性溶剂处理法却能带来器件性能显著的提高。通过研究溶剂修饰对P-PPV发光层的表面形貌和粗糙度、紫外可见吸收、表面电势和表面电子结构的影响,以及PLED器件的电子电流密度和开路电压等的变化,深入而系统的研究了溶剂修饰提高PLEDs发光效率的原因。二、基于p型Si(p-Si)阳极的PLEDs。传统的PLEDs采用铟锡氧化物(ITO)透明导电电极,其中的铟元素为在地壳中含量稀少,随着ITO的广泛使用,更加暴露了这一问题。而Si元素在地壳中的含量仅次于氧,占比26%。因此,以Si为阳极,不存在源材料短缺的问题。我们以p-Si为阳极,制备了高效率的PLEDs。我们研究了p-Si阳极的电阻率对PLED器件性能的影响。实验结果显示随着p-Si电阻率的增加,相同电压下,器件的电流密度单调增加,而发光亮度和效率先增后减。当p-Si电阻率为0.1Ω?cm-3,得到最佳功率效率。
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