1,3-偶极环加成反应是合成五元杂环化合物的常用方法。由于大多数1,3-偶极环加成反应具有良好的区域选择性,所以研究工作主要集中在其立体选择性方面。而含有手性配体的金属络合物作为催化剂可以直接从非手性的1,3-偶极试剂和烯烃直接合成具有光学活性的产物,为光学活性化合物的合成提供了极大的方便。本文选用C1-对称的TADDOLate-TiX₂手性金属催化剂催化二苯基硝酮和3-（（E）-2-丙烯酰基）-1,3-噁唑烷-2-酮的环加成反应,该催化剂配体以L-酒石酸为起始原料,由R¹R²CO缩醛保护的酒石酸酯与芳基格氏试剂反应得到。本文采用该种催化体系,系统的研究了TADDOLate-TiX₂对二苯基硝酮53a和3-（（E）-2-丙烯酰基）-1,3-噁唑烷-2-酮66的1,3-偶极环加成反应的催化效果,考察了催化剂以及催化剂的量、溶剂、温度、金属催化剂中的阴离子等因素对反应的区域选择性、endo/exo选择性和对映选择性的影响,实验结果表明该反应的选择性是上述影响因素综合作用的结果。二苯基硝酮和3-（（E）-2-丙烯酰基）-1,3-噁唑烷-2-酮空白反应的区域选择性很差,这在1,3-偶极环加成反应中是一个特例,加入催化剂TADDOLate- TiX₂后该反应的区域选择性明显提高,随着催化剂的量增加到50mol%以上时,该反应的区域选择性达到了100%。与空白反应相比,催化剂的加入使得该反应的endo/exo选择性发生了逆转,随着催化剂的量的增加,endo/exo和对映选择性都有很大的提高。当催化剂的量增加到100mol%时,endo/exo的最大值达到了96:4,对映选择性达到了69%ee。溶剂对反应的立体选择性有很大的影响,在10mol%75a的催化作用下,随着溶剂极性的增加,反应的选择性逐渐提高,其中甲苯和二氯甲烷是催化效果较好的两种溶剂。温度的下降降低了反应的选择性,在二氯甲烷中,使用100mol%75b催化剂,将温度从室温降至-30℃时,反应的endo/exo和对映选择性分别降至87:13和6%ee。催化剂中的阴离子对反应也有影响,在相同催化剂量的作用下,将催化剂中的氯原子换成具有更大空间位阻的对甲苯磺酰基基团,该反应的区域、endo/exo和对映选择性变化不是很大。