基于杂化单体的整体柱的制备及性能研究

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分子印迹聚合物具有高亲和力、特异性和低成本等独特的综合性能,是天然受体的有吸引力的替代品。将杂化单体(APTES-MAA)作为制备分子印迹聚合物的功能单体,利用其硅氧骨架提高模板与单体之间的稳定性,从而提高去除模板后留下的聚合物结构内印迹孔穴的刚性,而且还能提高结合整体柱技术制备的分子印迹整体柱的渗透性。论文第一部分以杂化单体(APTES-MAA)为功能单体,加替沙星(GTFX)为模板分子,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂,在不锈钢柱中合成了有机无机杂化整体柱分子印迹整体柱。通过考察模板与单体的比例,单体和交联剂的比例及二元致孔剂中异辛烷的比例等条件优化分子印迹整体柱的制备。并对该整体柱进行扫描电子显微镜、红外光谱、氮吸附表征实验。实验结果表明,该方法制备的杂化分子印迹整体柱对模板分子具有较高的亲和性和选择性,印迹因子可达16.28,是传统的基于甲基丙烯酸MIP的6.1倍。采用计量置换模型(SDM-R),探究了模板及其类似物在杂化分子印迹整体柱上的识别机理。通过对复合物平衡的研究,表明模板与功能单体间的多分子复合物模型为1:3。将印迹整体柱作为固相萃取的(SPE)吸附剂,对湖水中的加替沙星进行富集,所得回收率为96.52%,说明这种整体柱可以用于复杂样品的分析。该杂化单体的概念可以提供一种定制高亲和性分子印迹聚合物的方法。低共熔溶剂(DESs)作为一种绿色溶剂,对蛋白质无毒性,有很好的生物相容性。杂化单体(APTES-MAA)可提供疏水基团,与蛋白发生疏水相互作用,同时还可以提高整体柱的机械稳定性。论文第二部分将杂化单体(APTES-MAA)和低共熔溶剂DES单体作为复合功能单体,采用原位聚合法,以二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂合成了杂化整体柱。用场发射扫描电子显微镜、比表面积及孔径分析仪、热重分析仪对DES/APTES-MAA-整体柱进行表征。以牛血清白蛋白(BSA)为研究对象,通过单因素实验考察了功能单体的种类、功能单体的量、上样体积、上样pH、上样流速、洗脱流速、洗脱体积对回收率的影响。在最佳萃取条件下,回收率达到96.2%。该固相萃取整体柱可以成功分离牛血清白蛋白和细胞色素C,同时对这两种蛋白能实现较好的富集。所拟方法为蛋白质的分离纯化提供了一种新思路。
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