基于脒基的单核及多核金属化合物的合成与催化

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在过去的几十年,许多化学家在研究能够取代环戊二烯基的配体。近些年,脒基配体与各种各样的金属之间的协和化学成为了研究热点。脒基配体[RC(NR’)2]-是四电子单负电荷,负电荷游离于具有特征的N-C-N骨架之内,使其一般以螯合的方式进行配位。通过对脒基N-C-N骨架上取代基的改变,很容易地能够改变配体的电子效应和空间效应,所以脒基配体可以和周期表中大多数金属元素相结合。最近,文献报道一些基于脒基配体的金属化合物在烯烃聚合催化中表现出了很好的研究价值。本论文涉及的研究工作是合成一系列相应的金属有机化合物,并对所有化合物的结构进行了表征。具体表述如下:第一章导论——介绍与本论文研究工作有关的研究背景。包括:(1)脒类化合物的性质与合成;(2)脒基金属有机化合物的发展;(3)脒基金属有机化合物的应用。第二章合成了一系列中性单脒化合物(Scheme1),并通过X-射线单晶衍射与1HNMR等手段对化合物进行了结构表征。第三章从脂肪胺出发,合成了系列桥联双脒锂化合物3a和3b (Scheme2),并通过X-射线单晶衍射等手段对化合物进行了结构表征。第四章以上述配体化合物3a为母体,与四族金属氯化物反应,同时用己报导的化合物b为配体与MCl2(M=Mn,Co)反应,合成了硅桥联双脒基金属化合物,并通过X-射线单晶衍射和1HNMR手段对化合物进行了结构表征。在MAO的作用下探究了4a和4b在乙烯聚合中的催化活性。第五章合成了一系列双核及多核金属脒基化合物(Scheme5),并通过X-射线单晶衍射与1HNMR等手段对化合物进行了结构表征。在MAO的作用下,探究了部分化合物在乙烯聚合中的催化活性。
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