MAA和MMA的共聚碱溶性树脂在BA及BMA乳液聚合中作为稳定剂的研究

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碱溶性树脂(ASR)是一种特殊类型的共聚物,可被归类为分子量在500-20000之间的阴离子聚电解质,它能够通过静电空间机理来稳定颗粒。在乳液聚合中使用碱溶性树脂,将使得乳液具有牛顿流体行为,优异的机械稳定性,良好的颜料分散性以及使乳胶具有优异的润湿性,这使得它们适用于印刷油墨,涂料等领域。目前,所有的对碱溶性树脂在乳液聚合中作为稳定剂的研究,所用的碱溶性树脂都含有活泼氢。本论文以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸(MAA)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,异丙醇为反应介质,乙基己基巯乙酸酯(EHTG)为链转移剂,在80℃下聚合得到了一种不含活泼氢的碱溶性树脂,并研究了其在丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)乳液聚合中作为稳定剂的作用效果。在丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)乳液聚合中,分别以BA和BMA为单体、ASR为稳定剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为助稳定剂、氨水为中和剂、过硫酸钠(NaPS)为引发剂,反应温度为80℃。使用两种不同的ASR进料方法:(1)在反应开始时对所有ASR溶解并加入到反应容器中,所有单体采用连续进料。(2)20 wt%的ASR在反应开始时加入到反应容器中,剩余的80%ASR溶液与所有单体同时进料。实验结果表明,使用碱溶性树脂对丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)进行乳液聚合时所有的反应中颗粒都经历了成核-生长过程,制备的分散体的粒径分布是单分散的,未发生二次成核现象。基于简化的模型计算发现BA/BMA z-mer自由基在水相中进入ASR聚集体的速率是继续增长的速率的105-106倍,颗粒主要由自由基进入ASR聚集体引发聚合而成核,成核机理类似于胶束成核,ASR聚集体是乳液聚合成核的主要位点。
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