论文部分内容阅读
半导体光催化作为一种新兴技术,意在将取之不竭、用之不尽、绿色的太阳能转化成化学能、电能等,旨在解决全球能源危机、净化生态,实现社会的可持续发展。典型催化剂TiO2,因其毒性低、活性高、价廉量丰、稳定性好等优点备受青睐;但是其宽禁带(只能经由紫外激发)及低太阳光利用率又限制其大规模实际应用。为此,本文拟从以下三条路径出发解决上述问题:(1)开发新型工艺技术,对纯TiO2进行修饰改性,通过调变能带结构,实现可见光响应,提高太阳光利用率;(2)基于近年可见光催化的研究成果,开发新型高效非钛些列可见光型催化剂,进一步提高对太阳光的利用率;(3)借助先进设计理念,开发高红外吸收催化材料,开启黑暗条件下催化反应,实现太阳能光催化体系工作的连续性,全天候工作。鉴于以上设想,本论文拟开展了如下几部分工作:(1)超临界流体法制备双模式碳修饰介孔C-TiO2可见光催化剂及其性能研究借助超临界流体溶剂热法,以绿色原料大米为碳源,一锅法合成双模式碳修饰介孔型C-TiO2可见光催化剂。借助XRD,TPO,XPS, Raman等手段证实C-TiO2体系中存在晶格掺杂和表面杂化两种模式碳。再辅以BET,UV-vis DRS,HRTEM等表征阐释超临界流体溶剂热法制备的C-TiO2具有较高结晶度、较小粒径,较大的比表面积及完好的介孔结构。基于C-TiO2特殊性质,特别是两种模式碳协同作用,实现了可见光条件下对苯酚的高效降解;同时呈现了较佳的化学稳定性。(2)超临界流体溶剂热法制备稳定ZnxCd1-xS光催化剂及其性能研究利用超临界流体溶剂热技术,在无分散剂或表面活性剂情况下,成功合成了组份可调,尺寸可控的介孔型ZnxCd1-xS纳米球催化剂。借助BET、TG-DTA、HRTEM、XRD等手段表明超临界流体技术合成的ZnxCd1-xS具有较高结晶度、小且均一的尺寸、较大的比表面积、完好的介孔结构及较佳的热稳定性。再辅以XPS及UV-vis DRS分析证实合成的ZnxCd1-xS组份可调,进而实现ZnxCd1-xS光谱吸收带边连续可调。基于ZnxCd1-xS的结构特点,实现在可见光激发下对有机废水罗丹明B (RhB)以及对氯苯酚(4-CP)的有效降解;同时实现较高的光催化分解水制氢效率。基于ZnxCd1-xS较佳的热稳定性以及Zn、Cd和S之间的强相互键合作用,进而有效抑制ZnxCd1-xS的光腐蚀,提高了化学稳定性。(3)全天候La2NiO4光催化剂的开发及在酚类污染物处理中的应用借助本实验室优势,借助醇热技术成功开发纯相La2NiO4光催化剂。借助XRD、UV-Vis-IR DRS、TEM、FESEM等证实了La2NiO4是呈现四方相层状钙钛矿结构,具有高红外吸收性能。基于La2NiO4特殊性质,实现了全天候催化降解4-CP。通过辅以PL、Electrochemical Test、XPS等测试初步提出了暗催化反应机理:La2NiO4从污染物离子(4-CP-)攫取电子,再通过与溶液中溶解O2分子反应形成?O2-,随后?O2-再与H+反应,产生?OH自由基,其最终再和?4-CP自由基反应,彻底氧化4-CP分子成CO2和水,从而实现了全天候降解4-CP。同时借助LC-MS对整个催化反应中间产物做了分析检测。此研究为为光催化在环境净化中的应用开辟了一条全新的模式。