【摘 要】
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手性胺不仅是许多天然产物和手性药物的重要结构单元,而且也是非常有用的拆分试剂、手性配体和手性催化剂。亚胺和烯胺的不对称催化还原是制备手性胺的最直接有效的方式之一,手
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手性胺不仅是许多天然产物和手性药物的重要结构单元,而且也是非常有用的拆分试剂、手性配体和手性催化剂。亚胺和烯胺的不对称催化还原是制备手性胺的最直接有效的方式之一,手性有机小分子催化的亚胺不对称还原已取得了很大的进展,但到目前为止,有机小分子催化的烯胺不对称还原极少见文献报道。
本研究以廉价的三氯氢硅为氢源、DMF等路易斯碱为催化剂实现了烯胺的高效还原。通过反应条件的优化,各种烯胺底物在0.1 eq. DMF催化下、12个小时内可以获得非常高的收率(>93%)。
在本课题组前期研究的基础上,本文筛选并设计了一系列以手性哌啶酸和叔丁基亚磺酰胺为母体的有机小分子路易斯碱催化剂,它们能催化三氯氢硅对(Z)-N-苄氧羰基-1-苯基丙烯胺的不对称还原,获得很高的收率和中等的对映选择性,并且具有很好的底物普适性。另外,通过机理方面的研究,我们推测在反应过程中一分子烯胺先捕获一个质子而转变为亚胺正离子,然后受到路易斯碱活化的三氯氢硅中的富电氢原子进攻该亚胺正离子得到还原产物。
另外,本文列出了在此课题进展中所发现的一些新反应,并且试图去阐释这些反应的作用机理。
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