水热法和固相法是合成晶体材料的两类重要方法，与常温常压比较，水热条件下物质的理化性能均有很大变化，其间既可能产生新的化学反应，又可以使反应速度大为提高，因此作为制备新材料的强有力手段，水热法被广泛应用于制备超细及异型粉体、新型陶瓷、晶体、复合氧化物、新型结构材料等方面。而固相法由于实验条件易于控制，且可得到高温条件下稳定相等优点是较早应用在晶体合成的方法。本文通过水热法对钨磷酸盐体系，高温固相法对钛酸钠、锡酸钠进行了合成的研究，并利用X射线粉末和单晶衍射法，结合EDX能谱和红外吸收光谱等方法确定了合成产物的结构和化学组成，使用SEM扫描电子显微镜和光学显微镜对晶体形貌进行了观察。共合成和表征了五个化合物：1、新化合物Rb₃PO₄W₁2O₃6，该化合物由水热法制得，为典型的Keggin型结构，为立方晶系，空间群为Pn-3m（224），a=11．6608（1）（?），V=1585．56（2） （?）³。该化合物结构上具备Keggin结构的典型特征，中心原子为PO₄四面体，被12个WO₆八面体包围，WO₆八面体之间每三个形成三金属簇共边相连，四个三金属簇与中心四面体共顶角相连，形成空间孔洞结构，Rb原子位于孔洞中。此结构是在化合物K_2．4（H₃O）_0．6PO₄W₁₂O₃₆单晶结构模型基础上通过X射线粉末衍射法，由Rietveld方法精修而得。2、新化合物M₁₂W₈O₂₀PO₄（HPO₄）₈Cl·H₂O（M=NH4_<sup>+、Cs⁺），该化合物由水热法制得。为新型的钨磷酸盐，四方晶系，空间群为P 4／m（83），该化合物结构属于层状结构，P原子存在两种配位环境，其中P（1）O₄四面体与WO₆八面体交替相连形成八元环，P（2）O（1）8基团为局部无序配位，处于垂直于c轴的ab平面，该平面与八元环平行，沿c轴方向上，该基团处垂直于八元环的中心轴向上。P（2）O（1）8中与P（2）配位的O原子在结构中的占有率仅为0．5。即P（2）实际配位数为4而不是8。一个Cs（N）2原子位于八元环的平面中心，4个Cs（N）4原子分布在环外侧，八元环构成在垂直于c轴方向的平面结构，两个八元环之间为Cs（N）3原子。晶体结构在空间上沿c轴方向形成孔洞，在垂直于c轴方向为八元环构成的夹层结构。其中的WO₆基团在同一侧有两个最终键连O原子，从而空间上形成低维的层状结构。（NH₄）₁2W₈O₂0PO₄（HPO₄）₈Cl·H₂O的结构由X射线单晶衍射法测得，化合物Cs₁2W₈O₂0PO₄（HPO₄）₈Cl·H₂O的结构是在同构型化合物（NH₄）₁2W₈O₂0PO₄（HPO₄）₈Cl·H₂O单晶结构模型的基础上通过X射线粉末衍射法由Rietveld方法精修而得。3、化合物Na₂TiO₃的结构，该化合物由高温固相法制得，为单斜晶系，空间群为C 2／c，a=9．8853（13）（?），b=6．4133（8）（?），c=5．5048（7）（?），β=115．50（3）°，V=314．99（7）（?）³，与一般的钛酸钠中钨氧基团为6配位的八面体不同，该化合物形成5配位的双三角锥对面体，TiO₅多面体通过共边相连，且沿c轴方向形成链状，整个结构通过Na原子的连接形成空间网络结构。此结构通过X射线单晶衍射法测得。4、新化合物Na₆Sn₅O₁2，该化合物由高温固相法制得，为单斜晶系，空间群为C12／ml（12），a=5．4253（11）（?），b=9．3842（19）（?），c=5．6581（11）（?），β=108．89（3）°，V=272．55（280）（?）³，其中的Sn原子存在二价和四价两种价态，有两种配位环境，通过两种大小不同的SnO₆八面体连接，构成了垂直于c轴的平面，而Na原子则处在上下两个平面之间，通过NaO₆与SnO₆共顶角O相连形成空间网络结构。此结构通过X射线单晶衍射法测得。