全钒氧化还原液流电池电解液性能的研究

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全钒氧化还原液流电池简称钒电池,是一种新型的二次电池,有功率与容量可调、效率高、寿命长、可靠性好、成本低、清洁无污染等诸多优点。在光伏发电、风力发电、电网调峰、军用蓄电等领域有着广阔的应用前景。电极材料、电池隔膜、电解液是组成钒电池的三个部分,同时也是制约钒电池技术发展的三个影响因素。其中,电解液既是电池的能量载体又是反应活性物质,决定着电池的容量及比能量,并直接影响钒电池的充放电效率与寿命等性能。本文主要讨论了氧化还原液流电池正极电解液的可逆性、稳定性和电化学活性以及添加剂、温度、浓度等因素对电解液性能的影响。并且研究了电解液的热力学性质。以VOSO4和浓硫酸为原料,用直接溶解的方法配制V(Ⅳ)的硫酸溶液;用电解法制备V(Ⅴ)的硫酸溶液。分别加入CTAB、尿素、草酸铵、草酸钠作为钒电池正极电解液的添加剂,研究了添加剂的加入对V(Ⅴ)的硫酸溶液的热稳定性的影响。结果表明:40℃时,尿素、CTAB提升V(Ⅴ)的硫酸溶液的热稳定性的效果较好;50℃时,草酸铵、草酸钠提高V(Ⅴ)的硫酸溶液的热稳定性的效果较好;且上述添加剂均在高温度、高电解液浓度时表现较好。用循环伏安法、交流阻抗法对加入上述添加剂的电解液做电化学性能测试,结果说明:当钒离子浓度为1.5mol/L时,加入添加剂往往对电解液的可逆性和反应活性有不利影响;在钒离子浓度为1.8mol/L的溶液中,添加剂的表现较好;并且草酸铵、草酸钠的效果要优于尿素、CTAB。采用电导法测定298.15K时硫酸氧钒的解离常数。经过数据处理得到298.15K时硫酸氧钒极限摩尔电导率Λ0为2.032520325S dm2mol-1,硫酸氧钒离子对的解离常数Kd为0.00196162,为电池有关的热力学性质研究提供基础数据。
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