Pt-Sn催化正丁烷制异丁烯的研究

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异丁烯是一种重要的石油化工原料,应用广泛,需求量大。目前,异丁烯主要来源于催化裂化过程和石脑油裂解制乙烯过程,产量受到制约。而另一方面,油田凝析气、天然气和LPG中含有大量的C4烷烃,如果能将其转化为市场上迫切需要的异丁烯,将会产生巨大的经济效益。   本论文以贵金属Pt为主要脱氢活性组分,制备了Pt-Sn双组分负载型催化剂催化正丁烷脱氢异构制异丁烯。在小型固定床反应器上,通过对不同催化剂性能的评价,从载体的选择、催化剂活性组分含量、添加酸性助剂和金属助剂的角度对正丁烷脱氢异构催化剂进行优化,并对催化剂进行了物性表征。同时,以Pt-Sn/Al2O3催化剂为基础,研究工艺条件的改变对产物分布的影响并筛选出最佳工艺条件。最后,通过实验结果,从理论上预测了正丁烷制异丁烯的反应路径并对正丁烷脱氢异构反应体系进行了热力学分析。   实验结果表明,双组分Pt-Sn负载于Al2O3上的催化剂具有较好的催化性能。Sn的引入提高了催化剂的稳定性和产物巾的丁烯选择性。在P、B、Cl中,Cl对于催化剂的改性效果相对较好。添加碱金属K、Mg和稀土金属Ce、La的Pt-Sn/Al2O3催化剂,催化剂表面强酸中心减少,总酸量降低。催化剂稳定性提高的同时产物中异丁烯选择性却有所降低。   对于Pt-Sn/Al2O3催化剂,在反应温度550~570℃,进料总空速GHSV=2000h-1,H2/n-C4H10=2(V)的条件下,催化剂具有很好的活性,产物中异丁烯选择性和总丁烯选择性较高,催化剂稳定性较好。实验结果表明,正丁烷通过先脱氢后异构的反应路径生成异丁烯。
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