对称性类环肽的合成和链状类肽的性质研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:poshashajia
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超分子化学是当前化学研究的热点之一。它主要研究分子间的弱相互作用力的科学。继三代主体化合物之后,我们研究的环肽有望成为新型的主体化合物,天然环肽广泛存在于自然界,而且在生物体的生命活动中扮演着重要的角色,合成的环肽或者类似物也是很好的离子载体。 环肽构象的复杂性使其作为主体化合物具有一定的局限性,研究表明对其构象进行限制有利于提高识别能力和识别选择性。环肽构象限制除了使其结构高度对称外,还可以在骨架中引入刚性基团或者非氨基酸单元。 随着识别研究的发展,人们已经不再局限于简单的阴离子或者阳离子识别研究,而是向双性识别或者更高的离子对识别过渡。 本文设计的一类主体化合物就是基于六元芳香单元的类环肽,合成上采用C端接肽法,虽然没能拿到目标的主体分子,但是证明了该法合成肽的诸多弊端和不可持续发展性。合成的14个链状类肽,分别进行了核磁(<’1>H NMR和<’13>CNMR)、质谱、红外等鉴定,其中有2个拿到了单晶数据。选有代表性的三类主体进行研究,都表现出很好的识别效果,用核磁检测发现可以选择性识别不同的卤素离子,ESR信号说明还可以选择性识别Cu<’2+>。在本部分中我们还尝试用一步合环的方法合成了类环肽16-17,该法省掉了许多繁琐步骤,而且产率大大提高。 另一类主体化合物是含杯[4]芳烃的类环肽,该类化合物结合了杯芳烃和环肽的双重性质,为我们设计其为离子对识别主体提供了可能,虽然未能在本文完成时拿到它们,但是详实分析了合成路线的可行性。
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