检测塞克硝唑和铀酰离子的电化学新方法研究

来源 :南华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangduanhua0505
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本论文实验内容分为两个部分。在社会经济和科技文明的进步及发展中,药物及矿物资源起到了举足轻重的作用,现如今,如何合理开发利用它们为人类创造最有利的价值成为当前学术世界一直在探索的命题。抗生素作为药物的一个重要分支,毋庸置疑,其对人类的健康和社会的发展作出了重要贡献。与此同时,随着抗生素的广泛使用,甚至还出现了滥用的现象,抗生素耐药性也正威胁着全球生命的健康。因此,净化和规范抗生素的应用已经吸引了国内外广泛的关注。铀是一种稀有的锕系过度金属,同时铀-235是当前世界上核能发电主要的燃料,在工业和军事也有着极其重要的应用。但是研究也表明铀及其化合物具有毒性及放射性,会对环境和人类的健康构成潜在的威胁,因此,要想在合理有效地利用铀资源的同时,防止铀污染,非常有必要建立灵敏高,选择性好的检测方法。本文旨在建立一种高特异性的电化学检测方法,基于分子印迹用来检测一种抗生素-塞克硝唑,基于离子印迹用于研究铀酰离子,以期为这两种物质类似物提供研究新思路。具体内容如下:第一部分:基于双层分子印迹及多壁碳纳米管碳糊电极用于塞克硝唑的分析应用。首先,以3-氨基苯硼酸(APBA)和3-(苯氨基)丙基三甲氧基硅烷为电聚合单体,被聚合在滴有多壁碳纳米管的碳糊电极表面,形成含有B(Ⅲ)基团和-Si(OCH3)的聚苯胺型导电膜;然后,以正硅酸乙酯为交联剂、3-氨丙基三甲氧基硅烷为功能单体,在模板分子塞克硝唑存在下,经溶胶-凝胶法后在导电共聚物膜表面形成双层分子印迹复合膜。另多壁碳纳米管及B(Ⅲ)的引入,使得塞克硝唑在基于(B-MICM/MWCNTs/CPE)传感器上的还原电流显著增大,还原峰对应的电位也向正移动了约250mV,说明它们之间有显著的协同效应。此外,导电共聚膜中APBA的三价硼原子和模板分子塞克硝唑中的氮原子形成较强的配位作用,这能使传感器更具稳定性、亲和性和选择性。最后,在最佳实验条件下在,差分脉冲伏安法测得SCZ的还原峰电流随SCZ浓度线性增加,在1.0×1.0<sup><sup>-63.0×10-4mol/L和1.91×10<sup><sup>-81.0×1.0-6mol/L范围均呈良好线性关系,检出限(DL)为1.72×10-8mol/L。此外,该传感器还检测了药物片剂及生物样品中SCZ,具有良好的精密度和回收率。第二部分,基于双极双齿配合物离子印迹及石墨烯的碳糊电极用于铀酰离子的分析应用。首先,本课题组合成了一种双极双齿配体-使用吡咯和间苯二甲醛在酸性条件下成了四吡咯间苯二甲醛(Isophthalaldehyde-tetrapyrrole,IPTP),并对其进行了相关结构表征。然后,以IPTP为铀酰配位体,a-甲基丙烯酸为功能性单体,在铀酰离子存在下,恒温35℃搅拌下自组装成相对稳定结构,然后经溶胶-凝胶法:以3-氨丙基三甲氧基硅烷为稳定剂、正硅酸乙酯为交联剂,碱性条件下引发水解形成溶胶,然后将其滴加在已被石墨烯修饰的碳糊电极表面上,经洗脱剂盐酸洗脱后,便成功建立起了对铀酰离子检验的电化学传感器。对比裸电极,石墨烯的引入能显著提高铀酰离子在传感器上的还原峰电流,在最佳实验条件下,经差分脉冲伏安法来检查溶液中的铀酰离子,测得铀酰离子的检出限为1.81nmol L-1,重复性及回收率均良好,已成功用于检测实际样品中铀酰离子溶度。
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