化妆品中有机合成着色剂分析方法的研究

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近年来,我国出口到欧盟和美国的化妆品因违规添加不安全色素而频频遭受通报,这不利于我国社会经济的发展,也威胁着消费者的生命健康安全。目前对化妆品中禁用的有机合成着色剂的研究还不够完善,我国尚未制定相应的国家标准和行业标准,因此有必要建立快速简便且能同时测定化妆品中多种禁用着色剂的分析方法,为化妆品中着色剂的检测和化妆品的质量控制提供技术支持。本课题以我国《化妆品卫生规范》(2007版)、欧盟化妆品法规Regulation(EC)1223/2009和美国FDA规定的禁止使用的着色剂为研究对象,分别采用液相色谱技术和液相色谱-串联质谱技术对化妆品中多种禁用有机合成着色剂的测定方法进行研究,具体内容如下:1、建立了液相色谱法(HPLC)测定指甲油、眼影和唇膏化妆品中颜料红57、颜料红53:1、颜料橙5、分散黄3、酸性黄36、罗丹明B、酸性紫49、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅳ和溶剂蓝35等10种禁用着色剂的方法:样品采用四氢呋喃(THF)、二甲基亚砜(DMSO)和甲醇分步超声波辅助萃取、离心净化后,在Eclipse XDB-C18(5μm,4.6×150 mm)色谱柱上进行分离,以乙腈-0.02 mol/L乙酸铵溶液(用乙酸调至pH 4.60)为流动相进行梯度洗脱,二极管阵列检测器(DAD)测定。10种着色剂的峰面积与质量浓度在0.5~20.0 μg/mL范围内呈线性相关,相关系数r>0.999。定量限(LOQ,以信噪比>10计)为10~20 mg/kg,三个添加水平下目标物的回收率均在92.9%~108.8%之间,相对标准偏差(RSD)为 0.5%一6.1%。2、建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法(SPE-UPLC-MS/MS)同时测定指甲油、眼影、唇膏等化妆品中酸性紫49、颜料红57、颜料红53:1、酸性黄36、结晶紫、罗丹明B、分散黄3、颜料橙5、苏丹Ⅰ、苏丹Ⅱ、苏丹Ⅳ和溶剂蓝35等12种合成着色剂的分析方法。样品采用四氢呋喃(THF)、二甲基亚砜(DMSO)和甲醇分步超声波辅助萃取,HLB固相萃取柱净化后,在Acquity UPLC BEH-C18(2.1 mm×50 mm,1.7 μm)色谱柱上进行分离,乙腈和0.05%甲酸溶液为流动相梯度洗脱,采用多反应监测(MRM)模式进行检测,基质外标法定量。结果表明:12种着色剂在6分钟内都显示出较好峰形。线性范围为0.5~800 μg/L,线性相关系数均大于0.99。定量限(LOQ,以信噪比>10计)为0.0014~2.0mg/kg。在指甲油、眼影和唇膏中分别添加0.025~20.0 mg/kg浓度的着色剂来考察方法的回收率和精密度,回收率为60.8%~118.0%,相对标准偏差(RSD)为2.3%~10.8%。3、对指甲油、眼影和唇膏三种基质的样品在超高效液相色谱-串联质谱检测过程中存在的基质效应进行评价。结果表明,三种基质对12种着色剂的检测均存在不同程度的影响,其中对苏丹红着色剂的抑制作用最大。通过固相萃取样品前处理技术、色谱和质谱条件的优化以及空白基质匹配标准校正法可以降低或消除基质效应的影响。
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