巯基化导电高分子修饰电极用于镉和铅离子的高敏电分析

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镉和铅是对生物体有严重危害的常见环境污染物,所以,发展灵敏、快速、简便的在线检测pb2+和Cd2+的分析方法具有重要意义。阳极溶出伏安法(ASV)由于其成本低、灵敏度高、操作方便而被广泛应用于金属离子的检测。在电极表面修饰特殊的化学基团,能提高检测灵敏度和选择性。导电聚合物修饰电极已广泛用于痕量检测重金属离子。巯基化导电聚合物是一种新型的功能化导电聚合物,可认为是新兴的巯基-烯化学的一个研究分支,但在ASV分析中的应用未见报道。本学位论文在简要综述导电聚合物电化学的基础上,对巯基化导电高分子的重金属ASV分析进行了研究。主要研究工作如下。1.借助方波溶出伏安法,Bi、Nafion和结合2-巯基乙烷磺酸钠(MES)的聚苯胺(PANI)修饰的玻碳电极(GCE)可用于灵敏检测铅和镉。通过石英晶体微天平和傅立叶红外光谱仪研究了PANI-MES的相互作用。与聚苯胺修饰电极相比,巯基化聚苯胺修饰的电极呈现出更高的分析灵敏度,主要是因为巯基化聚苯胺膜中的S原子能提高pb2+和Cd2+的富集效率。在200μgL-1Bi3+pH4.0缓冲液中-1.2V vs. SCE下富集5min,Pb2+和Cd2+的工作曲线线性范围分别为0.1到30μgL-1和0.1到20μg L-1,检测限(S/N=3)分别为0.05和0.04μg L-1(S/N=3)。该方法已成功用于实际水样中pb2+和Cd2+的分析。2.借助方波溶出伏安法,修饰过氧化聚吡咯(OPPy)、Nafion和Bi的玻碳电极(GCE)可用于灵敏检测铅和镉。石英晶体微天平研究表明Nafion/OPPy/Au比Nafion/Au对Cd2+和Pb2+吸附能力大大增强。在实验最优条件下,pb2+和Cd2+的线性检测范围分别为0.05到30μgL-1和0.1到25μg L-1,检测限分别为0.02和0.04μg L-1。该传感器用于同时检测实际水样中的Cd2+和Pb2+,结果满意。3.借助方波溶出伏安法,修饰2-巯基乙烷磺酸钠(MES)功能化的过氧化聚吡咯(OPPy-MES). Nafion和Bi的玻碳电极(GCE)可用于灵敏检测铅和镉。通过石英晶体微天平研究了PPy-MES的相互作用。在300μg L-1Bi3+pH4.0缓冲液中-1.2V vs. SCE下富集5min, Pb2+和Cd2+的工作曲线线性范围分别为0.05到35μg L-1和0.1到25μgL-1,检测限(S/N=3)分别为0.03和0.04μg L-1(S/N=3)。该方法已成功用于实际水样中Pb2+和Cd2+的分析。
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