论文部分内容阅读
配位聚合物兼具无机-有机杂化材料的特点,逐渐成为新型功能材料的研究热点。本文选择柔性多齿含氮配体TPOM.刚性三脚架配体她tib、以及一系列V-字型配体(1,3-dpb,BIDPE,BPDPE,PIDPE)作为主配体,以不同结构的羧酸类配体作为辅助配体,成功合成了12个结构新颖的配位聚合物, 即{[Cu2(TPOM)(ddpa)2])n (1)、{[Cu(tib)2(H20)2]-(N03)2)n (2) {[Cd(1,3-bdc)(dpb)]·2H20).(3)、 [Co(BIDPE)2(1,3-bdc)2]n (4) [Ni(BIDPE)2(1,3-bdc)2]n (5)、[Ni(PIDPE)2(H20)2(1,3-bdc)]n (6) {[Zn(BIDPE)(hdc)]·2H20)n(7).{[Co(BIDPE)(suc)]·3H20)n (8) [Co2(BPDPE)2(1,2-bdc)2]n(9)、[Zn2(BPDPE)2(1,2-bdc)2]n (10) [Cd2(BPDPE)2(1,2-bdc)2]n(11)、[Cu2(BPDPE)2(H2O)2(1,2-bdc)2].(12)[季戊四吡啶(TPOM)、均三咪唑基苯(tib)、间二吡啶基苯(1,3-dpb)、4,4’-二吡啶基二苯醚(BPDPE)、4-吡啶基-4’-咪唑基二苯醚(PIDPE)、4,4’-二咪唑基二苯醚(BIDPE)、去质子化的4,4’-二羧基二苯胺(ddpa)、去质子化间苯二甲酸(1,3-bdc)、去质子化邻苯二甲酸(1,2-bdc)、去质子化的己二酸(hdc)、去质子化的丁二酸(suc)]。对合成的配位聚合物进行了X-ray单晶衍射,红外光谱,热重分析,固体荧光和紫外等分析。配位物1是一个经二重穿插所形成的三维骨架结构,呈现pcu拓扑形式,在酸碱溶液中能够稳定存在,并且在过量的NaBH4溶液中展现出对4-硝基苯酚很好的催化降解效果。用刚性的三脚架配体tib和五水合硝酸铜在溶剂热的条件下成功合成出了配合物2,由于氢键的作用,配合物2也呈现三维的结构,在过量的NaBH4溶液中同样展现出对4-硝基苯酚很好的催化降解效果。配合物3属于单斜晶系,空间群属于C2/c。每个配位的Cd离子与三个去质子化的间苯二甲酸进行配位,无限延伸形成一维梯状结构。间二吡啶基苯(1,3-dpb)将一维的梯形链连接起来形成一个三维结构,呈现pcu拓扑构型。配合物4和5属于异构同质体,由于氢键的存在均呈现二维层状的结构。配合物6与配合物4、5的结构类似,也是二维层状的结构。配合物7包含一维双链[Zn2(BIDPE)2]、和[Zn2(hdc)2]n金属杂环结构,相邻的一维双链由于氢键和π…π共轭作用形成三维网络结构,其作为荧光材料,对丙酮有很好的检测效果。配合物8中,Co离子和丁二酸形成一个中心螺旋链,Co离子和BIDPE形成一个Z字形的链,中心螺旋链和Z字形的链相互连接形成一个三维骨架结构,配合物8的煅烧产物对4-硝基苯酚有很好的催化降解效果。配合物9、10和11属于异质同构体,中心金属与邻苯二甲酸作用形成-维链状结构,BPDPE将相邻的一维链连接起来形成二维网状结构,由于穿插和π…π作用进而形成三维结构。配合物12中,Cu离子与BPDPE作用形成五重穿插结构,邻苯二甲酸与其作用进而形成一个三维结构。本论文中,系统的研究所合成配合物的结构,并且研究了基于配合物1、2、8对于4-硝基苯酚的催化转化,配合物7对于丙酮小分子的荧光传感。