层状锰酸锂的制备及掺杂研究

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随着锂离子电池的广泛应用,层状锰酸锂(LiMnO2)因其丰富的锰资源、低毒性、高容量(285mAh/g)等优点成为近年来最具吸引力的新型正极材料之一。但目前对LiMnO2的研究还止步于实验室,制备成本高、结构不稳定、电化学循环性能差等缺点,严重阻碍了LiMnO2的商品化。本文通过优化成熟工艺、探索研究新型制备工艺、对LiMnO2的元素掺杂进行研究,为LiMnO2尽早实现商品化、改善电化学性能提供理论依据。具体研究内容如下:(1)采用水热法制备了正交结构的o-LiMnO2。系统研究了Li/Mn摩尔比、水热温度、水热时间对实验结果的影响。结果表明,随Li/Mn摩尔比增加、反应温度升高、反应时间延长,制得的o-LiMnO2纯度越高。从节约能源、降低成本方面考虑,选择水热法合成LiMnO2的最佳工艺为:Li/Mn摩尔比为4:1、180℃条件下反应10h。(2)采用水热合成法对LiMnO2进行了Al、Mg、Y、Ni、Cr、S等元素的一元、二元掺杂研究。研究结果表明,水热法单元素掺杂是可行的,水热法二元掺杂化学机理复杂,有待进一步的研究。(3)采用机械合金化法制备了正交结构的o-LiMnO2。研究了球料比、Li/Mn摩尔比、球磨过程控制剂、球磨时间对实验结果的影响。结果表明,机械合金化法可以在较低的Li/Mn摩尔比(1.5:1)条件下制备出纯净的o-LiMnO2。(4)采用水热-离子交换法制备了单斜结构的m-LiMnO2。研究了不同锂源、Na/Mn质量比、反应温度、反应时间对实验结果的影响。结果表明,与蒸馏法相比,采用水热-离子交换法可在较短的时间成功实现离子交换合成m-LiMnO2;锂盐的选择对实验的结果有很大影响。
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