论文部分内容阅读
本论文主要研究在水热合成条件下,铅的配位聚合物的合成、结构和性质。讨论了pH值,配比,温度等条件对合成的影响,并利用多种手段进行了表征。旨在进一步研究铅的配位聚合物的合成规律和结构多样性,开发其潜在应用价值。本论文主要结果有:1. Pb(II)和Cd(II)与甲基橙反应,得到了3个含有pH指示剂的配位化合物Pb(MO)(phen)Cl(1),Pb(MO)2(phen)2(H2O)(2)和[Cd(en)2(H2O)2](MO)2(3)。化合物1中甲基橙的磺酸根及氯离子作为桥联基团,构筑成了一维的配位聚合物。化合物3是由氢键连接[Cd(en)2(H2O)2]2+和MO构成的二维超分子配合物,在酸碱性溶液与酸碱性气体中都有较好的稳定性,具有作为固体pH指示剂的潜在应用价值。2.通过水热合成的方法,合成了5个新颖的以芳香多羧酸为配体的Pb(II)的配位聚合物Pb13Na(μ3-O)(μ3-OH)(BDC)12(4),Pb4(μ4-O)(H2O)(1,3-BDC)3(5),Pb(C8H4O4)(6),[Pb2(H2O)2(HBTC)2]·3H2O (7),Pb2(1,4-BDC)(ox)(H2O)3(8)。化合物4中首次出现了以Na离子为中心的Pb12正二十面体簇以及规则的Pb12O20笼结构。化合物5中含有四核铅簇结构单元,以它为节点形成了三维的新颖拓扑结构。化合物6和化合物8中的Pb-Pb弱相互作用形成了相似的蜂巢状二维拓扑结构。初步推测了化合物8中原位反应机理。3.合成了5个脂肪多羧酸与Pb(II)形成的配位聚合物: [Pb6(H2O)2(cit)4]?3H2O (9),Pb(tar)(H2O)2 (10),Pb(C6H8O4) (11),Pb(C4H4O4) (12),Pb2(C6H6NO6)(NO3) (13)。化合物9,11,12为三维的无限结构,化合物10为一维的链状结构,由氢键连接成三维的超分子配位聚合物。化合物13为nta构筑的三维的配位聚合物,这是首个Pb(II)和nta配体形成的高维的网络结构。