【摘 要】
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以H_3BTB配体和Cd(NO_3)_2盐为反应物,通过调节反应溶剂的组成混合物,我们成功地分离得到了四种基于CdII的配合物[Cd_3(BTB)_2(DMA)_4]·2DMA(1α),[Cd_3(BTB)_2(DMA)_4]·2DMA(1β),[Cd_3(BTB)_2(DMF)_4]·2DMF(1γ),Cd_2(BTB)(HCOO)(DMF)_3(2)。结构分析表明,化合物1α,1β和1γ是同构
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以H3BTB配体和Cd(NO3)2盐为反应物,通过调节反应溶剂的组成混合物,我们成功地分离得到了四种基于CdII的配合物[Cd3(BTB)2(DMA)4]·2DMA(1α),[Cd3(BTB)2(DMA)4]·2DMA(1β),[Cd3(BTB)2(DMF)4]·2DMF(1γ),Cd2(BTB)(HCOO)(DMF)3(2)。结构分析表明,化合物1α,1β和1γ是同构的,并且具有由三核Cd3(OCO)6单元为构建单元的二维结构。它们的结构差异仅来自溶剂分子诱导的配体的连接方式不同,进而引起堆积方式的不同,这是配位聚合物中超分子异构的新模式。化合物2显示基于含有混合BTB3-和甲酸配体的形成的无限结构的1DCd3(μ1,1,3-OCO)2(HCOO)链,进而通过均三联苯骨架连接而成的3D双重互穿网络结构。荧光测量显示化合物2在固态下表现出红移(约25nm),与三种等结构1α,1β和1γ相比,这可归因于内部配体π-π*跃迁的协同效应和配体-金属电荷转移(LMCT)。采用水热法在CdS纳米棒上组装高度结晶的MOFs材料NH2-MIL-125(Ti)纳米晶体,形成CdS@NH2-MIL-125(Ti)(S@T-n)异质结构光催化剂。通过PL、XPS、ESR、Uv-vis、PXRD、SEM、TEM、BET对复合材料的光催化活性,结构和形貌进行了表征。与CdS母体材料相比,S@T-n复合材料在可见光照射下对水溶液中罗丹明B(RhB),苯酚和土霉素(OTC)具有显著的可降解性能的提升。其中,S@T-10复合材料具有最高的光催化性能,相比于Degussa P-25,其对苯酚的降解率可达361.4倍,OTC可达236倍。新型异质结构可以抑制光生电子和空穴的复合,同时借助NH2-MIL-125(Ti)的超大比表面积可以为有机污染物的吸附和扩散提供通道,因而可以有效地提高可见光降解有机污染物的效率。同时我们还借助ESR及淬灭实验详细研究了可能的光催化增强的机理。
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