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本文采用“快速加热”技术制备了(Ca3Co2O6)1-x(Ca3Co4O9)x(x=0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8,0.9,1.0)系列样品。通过X射线衍射(XRD)和SEM对样品的物相结构和形貌进行表征,测量了系列样品的正电子湮没谱(PAS),并讨论热电氧化物从Ca3Co2O6到Ca3Co4O9的转化过程以及正电子寿命与晶型转变的关系。
对样品的X射线衍射(XRD)结构分析表明,没有出现杂峰样品良好。由扫描电镜(SEM)的形貌分析可以看出,一维结构的0#Ca3Co2O6的样品为短棒状结构,晶粒较小,小尺度空洞较多,排列呈无规取向;10#Ca3Co4O9为片状结构,法向取向基本与样品表面平行,晶粒较大,小尺度空洞的数目减小而出现大尺度的空洞。从x=0.1~0.9的样品可以很直观的看出由于起始成分的不同导致样品的晶粒形态及缺陷尺度发生了很大变化,反映了各组分元素在相同的烧结温度或烧结时间下化学反应的速度和程度不同,进而使其结晶程度和缺陷浓度发生了大的变化。
我们测量了样品的正电子湮没谱,计算了正电子的体寿命τb、平均寿命τAV、电子浓度以ne以及缺陷数密度CV等正电子湮没谱参数。从整体上来看,自由态寿命τ1随着样品含量x增加,但变动幅度不大;捕获态寿命τ2整体上先缓缓上升,并于x=0.5达到峰值位置,而后随着样品含量x增加,捕获态寿命τ2又缓缓下降。经过计算表明,在5#、6#主相转变之际,由于缺陷的有效引入,正电子体寿命τb、平均寿命τAV、电子浓度以ne及缺陷数密度CV形成峰值。这个现象与Ca3Co4O9二维CoO2层结构和Ca3Co2O6一维Co-Co链状结构这两种物质各自独特的结构和输运特性有着十分密切的关系。