丙烯酸树脂基相变储能微胶囊的制备与性能研究

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相变储能材料(PCMs)可在恒定温度下提供高能量密度,在能源问题日益凸显的今天备受关注。相变储能微胶囊(MicroPCMs)既可解决PCMs的泄露及体积变化问题,又可提高PCMs的稳定性、耐久性及基体相容性。丙烯酸树脂具有化学稳定性高、安全无害、价格合理等优点。本论文选用不同特性的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体合成不同类型的丙烯酸树脂作为囊材,采用悬浮聚合法制备出一系列包覆正烷烃类PCMs的MicroPCMs,并对其性能进行了研究;同时,通过交联、共聚等方式对囊材改性以提高MicroPCMs的机械强度、储热性能及耐热性能。对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)进行交联改性以提高囊材的强度和刚度,并系统研究了交联剂类型对MicroPCMs性能的影响。增加交联剂官能度或引入刚性苯环,可改善MicroPCMs的力学性能、储热性能及耐热性能。季戊四醇四丙烯酸酯(PETRA)交联MicroPCMs具有最高熔融焓(156.4J/g)和结晶焓(182.6J/g),其耐热温度达239oC;以其小试工艺为蓝本扩大至10L中试生产,为产业化奠定了基础。引入长链烷基丙烯酸酯类单体与MMA共聚以改进囊材柔韧性、储热能力与耐热性能,并从分子结构层面系统分析了单体性质与MicroPCMs性能的相关性。引入甲基丙烯酸正丁酯(BMA)的MicroPCMs储热能力略高于PMMA基MicroPCMs;MicroPCMs的储热能力随着第二单体烷基链的增长而降低。引入甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)的MicroPCMs耐热稳定性优良,其耐热温度达255oC。制备出一系列长链烷基丙烯酸酯均聚物基MicroPCMs以探讨不同类型丙烯酸树脂作为囊材的优劣势。丙烯酸正丁酯(BA)或BMA合成的MicroPCMs,其储热性能明显优于甲基丙烯酸月桂酯(LMA)或SMA合成的MicroPCMs;二乙烯基苯(DVB)交联的PBMA基MicroPCMs的耐热温度最高,达248oC。1000次冷热循环后,MicroPCMs相变焓值的降幅约10%,显示出良好的耐冷热循环能力。引入极性较高的单体与BMA共聚以提高成囊驱动力。引入甲基丙烯酸(MAA)或丙烯酸(AA)后,MicroPCMs储热能力和耐热能力明显改善。未复合与复合MicroPCMs的石膏板加热时温度随时间变化对比表明,复合MicroPCMs的石膏板具良好的调温性能。
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