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藤黄科(Guttiferae)金丝桃属(Hypericum)植物广泛分布于世界各地,是治疗抑郁症、上呼吸道感染等疾病的传统药物。金丝桃属植物的次生代谢产物是具有结构复杂多变的多环多异戊烯基间苯三酚衍生物(Polycyclic prenylated acylphloroglucinols, PPAPs),且该类化合物具有广泛的抗炎、免疫抑制等多种活性,赢得了科学界的广泛关注。为了寻找结构新颖且具有临床应用价值的PPAPs,本人硕士期间对长柱金丝桃地上部位的乙酸乙酯萃取物的化学成分进行了研究。从中分离并鉴定了11个新化合物,包括1个具有罕见8-oxa-tetracyclo-[8.3.3.01,9.03,7]cetane母核的新骨架PPAP(1),2个独特的具有hexahydro-1H-spiro[cyclohexane-1,2-pentalene]母核的新骨架PPAPs(2和3),1个特殊的octahydro-1H-1,4-methanocyclopenta[c]oxepine母核的新骨架PPAP(4),2个具有新颖的decahydropentaleno[1,2-c]furan母核的新骨架PPAPs(5和6),2个罕见的PPAP与倍半萜的加合物(10和11)。
化合物1是首次分离得到的具有8-oxa-tetracyclo-[8.3.3.01,9.03,7]cetane母核的新骨架PPAP。1的平面结构是通过联合运用一维和二维核磁和高分辨质谱(HRESIMS)确定的,其绝对构型则是通过实验ECD曲线、计算ECD曲线以及X射线单晶衍射(X-ray)等方法确定的。化合物2和3是首次分离得到的具有hexahydro-1H-spiro[cyclohexane-1,2-pentalene]母核的新骨架PPAPs,它们的平面结构与相对构型是通过一维和二维核磁以及HRESIMS确定,2的绝对构型由X-ray方法确定,3的绝对构型通过与2的实验ECD曲线对比得到。化合物10的平面结构和相对构型是通过一维和二维核磁以及HRESIMS确定,其相对构型通过单晶衍射实验的方法确定。其余化合物均具有新颖的骨架类型,它们的平面结构和相对构型均通过一维和二维核磁以及HRESIMS得到确定,相对构型有待后续实验确证。
通过筛选新化合物1的抗炎活性,发现化合物1可以通过抑制NF-κB对小鼠巨噬细胞RAW264.7发挥抗炎作用。
本文所研究的长柱金丝桃采自湖北恩施,对其植物地上部分的部分提取产物做了化学成分及其生物活性的研究,丰富了PPAPs新的骨架类型结构,同时为具有本文提到的多种新骨架类型的化合物的结构鉴定提供了依据,为金丝桃属植物资源具有重大的科研意义提供了更加明确的理论依据。
化合物1是首次分离得到的具有8-oxa-tetracyclo-[8.3.3.01,9.03,7]cetane母核的新骨架PPAP。1的平面结构是通过联合运用一维和二维核磁和高分辨质谱(HRESIMS)确定的,其绝对构型则是通过实验ECD曲线、计算ECD曲线以及X射线单晶衍射(X-ray)等方法确定的。化合物2和3是首次分离得到的具有hexahydro-1H-spiro[cyclohexane-1,2-pentalene]母核的新骨架PPAPs,它们的平面结构与相对构型是通过一维和二维核磁以及HRESIMS确定,2的绝对构型由X-ray方法确定,3的绝对构型通过与2的实验ECD曲线对比得到。化合物10的平面结构和相对构型是通过一维和二维核磁以及HRESIMS确定,其相对构型通过单晶衍射实验的方法确定。其余化合物均具有新颖的骨架类型,它们的平面结构和相对构型均通过一维和二维核磁以及HRESIMS得到确定,相对构型有待后续实验确证。
通过筛选新化合物1的抗炎活性,发现化合物1可以通过抑制NF-κB对小鼠巨噬细胞RAW264.7发挥抗炎作用。
本文所研究的长柱金丝桃采自湖北恩施,对其植物地上部分的部分提取产物做了化学成分及其生物活性的研究,丰富了PPAPs新的骨架类型结构,同时为具有本文提到的多种新骨架类型的化合物的结构鉴定提供了依据,为金丝桃属植物资源具有重大的科研意义提供了更加明确的理论依据。