新的反应控制的手性相转移催化剂的合成及其应用

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本文以有机合成方法学为目标,从廉价的原料出发,合成出几个新的反应控制的手性相转移催化剂,并且检验了他们在催化烯烃的不对称环氧化中的催化效果。我们还研究了手性氨基醇配体/镍盐催化的a,β-不饱和酮的不对称迈克尔加成反应,以及酰腙的不对称烯丙基化反应。在研究过程中,发现了一个C=N双键烯丙基化的新方法,和苯甲酰肼的新的合成方法。研究工作主要分为三个部分: 第一部分:新的反应控制的手性相转移催化剂的合成及其应用 我们从廉价易得的旋光手性胺、二茂铁、辛克尼丁出发,经过一系列反应,制备出了相应的手性季铵盐,季铵盐再和磷钨酸氢钠盐(Na8HPW9O34·19H2O)进行反应,合成了四种新的反应控制的手性相转移催化剂,并且对其中的催化剂(Ⅰ)[PhC*H(CH3)N(CH33]9PW9O34,进行了红外、元素分析表征、溶解性实验以及初步的环氧化反应实验探索。实验证明该催化剂具有反应控制的特点,该催化剂不仅可以像异相催化剂一样回收,而且能够起到均相催化的作用。在初步探讨催化剂催化过氧化氢对查尔酮的环氧化实验中,虽然,环氧化反应的产率较高(最高大于99%,几乎定量的产率),但是,环氧化反应的对映体选择性不是很理想。
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