【摘 要】
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本文以Lewis 酸性Mg(Ⅱ)催化的Mukaiyama 醛醇缩合反应为主要研究对象,共包括以下三部分内容: 第一章总结了Lewis酸性Mg(Ⅱ)及其配合物在有机官能团转化和形成碳-碳键反应中的应
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本文以Lewis 酸性Mg(Ⅱ)催化的Mukaiyama 醛醇缩合反应为主要研究对象,共包括以下三部分内容: 第一章总结了Lewis酸性Mg(Ⅱ)及其配合物在有机官能团转化和形成碳-碳键反应中的应用。较强的Lewis酸性、较高的亲电性和较高的配位数(5 或6)对Mg2+ 独特的催化反应活性起着关键的作用。第二章系统地研究了MgI2 的乙醚络合物[MgI2·(OEt2)n (1)] 催化的羰基化合物与三种典型硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ的Mukaiyama醛醇缩合反应(Scheme 1)。结果表明,MgI2·(OEt2)n (1) 催化的硅烷基烯醇醚对芳香醛或缩醛具有独特的化学选择性:(1)1 能有效催化(1~5 mol %)芳香醛及乙烯基醛(及α,β-不饱和醛)与硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ反应,但脂肪酮或芳香酮在相同条件下不与硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ反应;脂肪醛与硅烷基烯醇醚Ⅱ或Ⅲ基本不反应,与反应活性较高的硅烷基烯醇醚Ⅰ反应速度慢、产率低;(2)取代芳香醛与硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ的交叉对照实验结果表明:邻、对位给电子基团取代(如:-Me, -OMe, -NMe2)的芳香醛比苯甲醛的反应速度要快;邻、对位吸电子基团取代(-Cl,-Br,-NO2,-CF3)显著地钝化了芳香醛底物;(3)MgI2·(OEt2)n (1) 可以有效地催化脂肪醛缩醛、芳香醛缩醛和乙烯基缩醛与硅烷基烯醇醚Ⅰ~Ⅲ的反应,但是对缩酮却无催化效果;(4)缩醛比相应的醛具有更高的反应活性,脂肪醛可以通过缩醛化活化。MgI2·(OEt2)n (1) 催化的Mukaiyama醛醇缩合反应条件温和、操
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ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
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