唑类含能离子盐结构与性能的理论研究

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本文主要运用密度泛函理论(DFT)和基于体积的热力学方法(VBT),系统地研究了一系列二唑、胍基-二唑、四唑和双四唑离子盐的晶体密度、生成热、爆轰性能、撞击感度和离子盐形成热力学。研究了基团取代阴离子和不同阳离子结合的离子盐的性质,并研究了杂环阴离子的类似性质。通过Born-Haber能量循环,计算阴阳离子的生成热和晶格能。基于Kamlet-Jacobs半经验公式,求得离子盐的爆轰性能。建立合理的离子盐Born-Haber热力学循环,求得反应过程的吉布斯自由能(△Grxn),以此来判断反应路径是否可行。对比传统炸药环三亚甲基三硝胺(RDX)或环四亚甲基四硝胺(HMX),筛选出具有优良爆轰性能的含能离子盐。本文主要研究内容如下:1、以二唑阴离子为母体,组建了一批含能离子盐。讨论-N02,-N3,-NH2取代基对离子盐性质的影响;探讨常见氨基阳离子对二唑离子盐性质的影响。2、基于阴离子的电子亲和能(EA)和阳离子的电离势(IP)相匹配的原则,构建一系列胍基阳离子与二唑阴离子组成胍基-二唑离子盐。研究了同一取代基不同取代位置对胍基-二唑离子盐性质的作用。3、组建一批基团取代四唑离子盐,对离子盐进行了系统的研究。观察离子盐性质受不同取代基影响的变化。对一价、二价四唑离子盐的性质进行探讨比较。4、计算了一批简单阳离子和双四唑阴离子所结合的离子盐的密度、生成热、爆轰性能以及离子盐形成热力学性质。文中对不同双四唑阴离子和取代基进行了探讨,观察其对离子盐性质的影响;从中挑选出具有良好爆轰性能的含能离子盐,为实验合成做出指导。
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