铁盐沉淀-Fenton氧化联合工艺处理HEDP预镀铜废水试验研究

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HEDP(羟基亚乙基二膦酸)预镀铜是一种极具发展潜力的无氰预镀铜工艺。然而该工艺产生的废水中TP、COD、Cu2+浓度都很高,主络合剂HEDP及其与Cu2+形成的络合物性质非常稳定,因此该废水的处理难度非常大,目前尚无有效处理方法的报道。本研究以HEDP预镀铜实际废水为研究对象,开发能同时去除废水中重金属铜和络合剂HEDP等有机物的可行处理方法,研究铁盐沉淀与Fenton氧化法处理该废水的影响因素及机理,并进一步开展铁盐沉淀-Fenton氧化联合工艺的实际工程应用,经研究,取得以下几点主要结果:(1)NaOH沉淀法对HEDP预镀铜废水几乎无处理效果,Ca(OH)2沉淀法在pH=12.5时对该废水中Cu2+、TP去除率分别为14.0%、13.2%;当双氧水量为40ml·L-1时,Fenton氧化法对废水中TP、COD、Cu2+的去除率分别能达到81%、92%和93%,但单独采用Fenton氧化法处理该废水的药剂消耗量大;铁屑法能使废水处理后达到排放标准,但铁屑法存在连续运行易板结,铁屑表面易钝化的缺陷;当反应pH =2.5时,三价铁盐沉淀法对废水中TP、COD的去除率均达到92%以上。(2)三价铁盐沉淀法处理HEDP预镀铜废水的最佳条件为:pH=2.5、Fe3+投加量1100 mg·L-1、反应时间10 min,此时废水中TP、COD、Cu2+去除率分别达到95%、94%和31%,三项指标均达到GB21900-2008电镀污染物排放标准。三价铁盐沉淀法处理该废水的机理可能是:Fe3+取代Cu2+与HEDP络合并进一步聚合形成沉淀,同时Cu2+一部分游离出来,另一部分可能被吸附或络合共沉淀而去除;Fe3+与HEDP的反应摩尔比随着Fe3+投加量的增加而增大。(3)先将FeSO4氧化产生Fe3+,再利用Fe3+沉淀法处理该废水,同样可使TP、COD、Cu2+三项指标均达到GB21900-2008电镀污染物排放标准,该改进方法可有效节约药剂成本。(4)Fenton氧化法深度处理HEDP预镀铜废水的最优条件为:初始pH=2.5,H2O2投加量0.5 ml·L-1,[Fe2+]/[H2O2]=1.0,氧化反应时间20 min。在优化反应条件下,处理后出水浓度分别为0.17、25、0.22 mg·L-1,达到电镀污染物排放标准(GB21900-2008)。(5)铁盐沉淀-Fenton氧化联合工艺处理HEDP预镀铜废水实际工程运行结果表明:该工艺处理效果好,出水COD、TP、Cu2+等各项水质指标均稳定达到电镀污染物排放标准(GB21900-2008);处理设备简单,操作方便;处理成本较低。
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