二氧化碳参与的手性含氮杂环及氟代羧酸的合成研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:u20051026
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二氧化碳是温室气体的主要成分,也是廉价的可再生C1资源。通过化学固定将其转化为高附加值的化学品,是发展绿色碳科学的重要研究内容之一,对碳资源的充分利用具有重要意义,但二氧化碳的热力学稳定性及动力学惰性使相关研究具有一定的挑战性。本论文利用过渡金属催化及电合成手段,研究了以二氧化碳作为合成子参与的(高)炔丙胺的羧化环化反应,以及烯丙位的Csp3-F键的电化学脱氟羧化反应来合成手性含氮杂环及氟代羧酸化合物,简要介绍如下:1)发展了二苯基胍/苯甲酸银二元催化体系,能有效地抑制氢芳基化副反应来实现N-芳基炔丙胺的羧化环化反应;在此基础上,还发展了首例不对称A3偶联-羧化环化串联反应,实现了从简单的醛、胺、炔和二氧化碳出发,高效高对映选择性合成手性N-芳基取代的2-噁唑烷酮。研究发现,该串联反应中A3偶联反应这一步的铜催化剂及手性配体均可显著促进羧化环化反应的进行,从而揭示了“上一步反应的金属催化剂和配体可以在串联反应中被回收利用来促进下一步反应”,是“废弃物自利用”的串联反应新形式。2)利用上述二苯基胍/银盐二元体系成功实现了常温常压下的高炔丙胺的羧化环化反应来合成1,3-噁嗪-2-酮。该方法条件温和,能实现从手性原料出发得到ee值不受损的产物。机理研究表明,二苯基胍可以起到提高体系中二氧化碳有效浓度、增强银催化剂催化活性以及稳定反应中间体等多重作用。二苯基胍与二氧化碳及水形成的复合物通过单晶衍射得到证实。其中,二苯基胍中三个氮氢键是形成稳定的[DPGH][HCO3]的关键。3)利用电化学的方法实现了α-三氟甲基烯烃与二氧化碳的γ位脱氟羧化反应,区域选择性不同于文献报道的铜催化方法,可用于偕二氟乙烯基乙酸的高效高选择性合成。反应不需要使用牺牲阳极,条件温和且官能团兼容性好,还是一例罕见的水促进的电化学脱氟羧化反应。机理研究表明,阴极可能经历“ECEC”过程,即底物在阴极得到一个电子后固定二氧化碳,随后再得到一个电子脱氟;而阳极发生的可能是水或DMF的氧化。
其他文献
海洋是人类最大也是最后一块尚未充分开发利用的生物资源宝库,在陆地资源开发已日趋饱和的今天,世界各国普遍意识和注意到海洋生物资源研究的重要性,纷纷将研究注意力转向海洋生物。海洋微生物,尤其是嗜热微生物已成为国际上的研究热点。现代理论和环境证据表明嗜热菌是地球上形成的第一类生命形式,研究它对探索生命起源具有重要意义,同时嗜热微生物及其嗜热酶在工业和分子生物学等方面有重要的用途。近年来,感染嗜热微生物的
本文根据计划行为理论、常人方法理论以及期望模型理论,构建了以感知有用性为中介变量的研究假设模型,探索消费者环境知识对绿色消费意向的影响机制。实证结果表明:消费者环境知识、主观规范对绿色消费意向有显著正向影响,感知有用性中介了媒体宣传、环境知识、主观规范和政府政策支持与绿色消费意向的关系;政府政策支持对绿色消费意向既能产生直接影响又能通过影响感知有用性产生间接影响,而媒体宣传可能因为虚假新闻的存在对
意识形态安全是网络舆论治理的终极目标,网络舆论是意识形态在网络空间的一种表现形式。以革命性技术为表征的5 G时代的到来颠覆了互联网时代的传统的网络舆论治理格局,网络舆论治理面临全新挑战。革命性技术强势介入下的网络舆论面临着信息传播治理、内容治理与监督管理等诸多治理挑战,由此带来了意识形态安全隐患。基于此,5G时代意识形态安全视域下的网络舆论治理应从回归技术理想思维、推动公共向善技术治理体系建设,解
互联网、智能技术与教育的纵深融合不仅丰富了教育的方法,也丰富了学习的形式。发展智能教育是我国教育改革的重要举措,智能技术的利用对于教学方法改革可以起到很好的推动作用。各类教育平台和软件的广泛应用汇聚了大量的数字教育资源,这些资源的共享流通为用户自主学习提供了多种选择。但是,这些资源往往良莠不齐,严重影响了用户对资源的探索效率和效果,因此出现了对数字教育资源进行多方面处理的迫切需求,研究适用于数字教
在中职教育工作中,教师要注重学科教育和德育教育的融合,以此提升中职生的综合素质,让中职生为社会发展、企业进步贡献力量。在中职语文教学工作中,教师要注重人文性和工具性相互统一,落实德育教育理念,指引中职生形成积极的情感观、文化观、人生观,培养他们爱生活、爱人民、爱祖国的优质思想品德;也要展现榜样力量,注重在语文学科中融入德育教育,带领中职生不断进步、成长,让其在掌握语文知识的同时,提升其人文、道德和
生活垃圾快速增长是我国城市发展过程中面临的重要问题与挑战,垃圾填埋场等末端处置设施从选址建设直至运营封场,一直伴随着邻避现象和环境正义的争论。近年来各地大力推进的生活垃圾分类实践进一步将生活垃圾相关议题从末端设施影响拓展至居民源头分类,各环节不同利益相关群体的权利和义务界定成为学界和社会各方关注的焦点。在此背景下,本文辨析了环境正义的内涵,剖析环境权利义务在垃圾管理各环节和责任主体间的相互联系,基
软磁材料的磁性能会受到与之临近材料的影响而发生变化,研究周围材料对纳米晶(FINEMET)条带的影响是非常有必要的,而磁偶极相互作用是调控磁性材料内在属性的核心物理机制之一,所以研究磁偶极相互作用的变化规律以及对软磁材料磁学性能的影响是非常有意义的。因此本论文以磁偶极相互作用为出发点,在理论公式的指引之下,构建理论模型并分析几何因子(K)与磁偶极相互作用的基本关系,同时证明了巨磁阻抗效应(GMI)
本论文主要针对zoanthamine类天然产物开展全合成研究。Zoanthamine类天然产物是一类结构复杂,生物活性多样的海洋天然产物。该类天然产物普遍含有相似的核心骨架和多个全碳季碳手性中心。本文发展了一条较为高效的合成策略,实现zoanthenol的骨架合成研究,并完成了该家族代表性成员norzoanthamine的全合成研究。我们采用Ueno-Stork自由基环化反应,构建了norzoan
现实中的设施优化布局常常需要面对各种自然灾害、人为失误等突发事件,这些突发事件包含不确定性,这些不确定性反过来影响着设施的最优布局。寻求在这些不确定性因素下,构建良好的最优布局吸引了众多学者的关注,本文试图解决不确定性条件下设施布局的区位问题。这首先需要厘清这些不确定性以及选择合适的建模工具;其次,传统的确定性设施区位问题常常是NP难问题,考虑不确定性的设施区位问题就更加难以求解,因此有必要着重关
本文主要从当前时代对高中班主任德育教育能力的各项基本要求出发,探究影响班主任德育教育工作开展的各项因素,并基于此针对性提出解决措施,以此来更好地促进我国高中德育教育的完善与效果提升,为我国教育事业的发展做出积极的贡献。