甘氨酸生产中副产品硫酸铵生产工艺的改进研究

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以天然气为原料进行氢氰酸法制甘氨酸因原料成本较低,在国际市场上有较强的竞争力。重庆某公司采用该法进行甘氨酸生产。在用天然气进行氢氰酸的生产过程中有过量的氨气需要回收,为此,企业采用了25%的稀硫酸进行吸收,从而生产副产品硫酸铵。不过,由于所生产的硫酸铵呈灰色,不利于销售,造成产品积压,同时硫酸铵结晶过程中产生含氰废水,存在较为严重的环保压力。通过对现有硫酸铵生产中存在问题的分析得知,来自氢氰酸反应塔的硫酸铵母液中存在的HCN是引起硫酸铵呈灰色的主要因素。在进行了双氧水氧化法除氰与溶剂萃取法回收氰的研究后,确定了以溶剂萃取法回收氰为试验方案。在溶剂萃取法回收氰的研究中,研究了不同萃取剂N235与TBP对回收氰效果的影响,最后确定了以TBP为萃取剂对硫酸铵母液中的氰进行回收。在用TBP进行萃取试验中,通过单因素试验和正交试验确定了TBP萃取HCN的最佳工艺条件:TBP浓度为35%、母液初始pH值为2.92、相比(Vorg: Vaq)为2:1。在此最佳条件下,绘制了萃氰平衡等温线,并确定了含氰量为1.71g/L的硫酸铵母液经五级逆流萃取工艺,其含氰量降至0.5mg/L以下,实现了深度回收氰的目的。在用氢氧化钠溶液进行反萃试验中,通过单因素试验确定了反萃HCN的最佳条件:氢氧化钠溶液浓度大于或等于0.6mol/L、相比为(Vorg: Vaq)为1:1、反萃液平衡pH值大于13.0。在此条件下,绘制了反萃氰平衡等温线,并确定了载氰有机相经两级逆流反萃其有机相中含氰量降至0.001g/L以下,贫有机相不经处理可循环使用。对除氰硫酸铵母液进行了浓缩结晶,得到白色硫酸铵晶体,同厂家的硫酸铵产品相比,在色泽上达到优等级水平,其他指标则达到一等品标准。采用改进后的硫酸铵生产工艺在工艺流程、操作费用和效益三个方面比原有工艺有明显改善,是一种技术可行的工艺。
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