配体策略调控CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶的光学性能及稳定性

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近年来,在众多纳米发光材料中,以ABX3(A=Cs+,CH3NH3+(MA+),NH=CHNH3+(FA+);B=Pb2+或Sn2+;X=Cl-,Br-或I-)钙钛矿结构构建的有机-无机杂化钙钛矿纳米晶以其独特的优势,如窄的发光光谱、高的荧光量子效率、可调的发光范围、易合成、成本低等,引起研究人员的广泛关注。然而,由于有机-无机杂化钙钛矿材料的形成能低,及其离子天性,且纳米晶表面存在大量的缺陷,导致有机-无机杂化钙钛矿纳米晶的稳定性差,阻碍了其进一步的实际应用。因此,如何调控钙钛矿纳米晶的发光性能,提高其稳定性是钙钛矿纳米晶材料研究领域面临的重要科学挑战。为此,本文采用配体辅助再沉淀技术合成CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶,通过配体策略,分别实现了钙钛矿纳米晶的发光性能的精确调控和稳定性的提高。主要研究内容如下:首先,本文在采用配体辅助再沉淀法合成CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶的过程中,加入油胺作为配体,通过调控油胺的加入量,调控钙钛矿纳米晶形貌及发光性能。实验发现,随着油胺加入量的增多,CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶的光致发光波长发生逐渐蓝移,纳米粒子的尺寸也逐渐变小。这一结果表明,通过调控油胺配体的加入量,能够实现CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米粒子尺寸的控制,从而调控其发光波长。同时,研究还表明,随着油胺加入量的增多,钙钛矿纳米晶的结晶性、粒径均一性、荧光量子效率等也逐渐改善和提高。其次,为提高CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶的稳定性,本文在制备CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶的过程中原位引入BF4-基团,研究BF4-基团的引入对钙钛矿纳米晶形貌、发光性能及稳定性的影响。实验发现,引入BF4-基团后所合成的CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶在高湿度环境中的荧光稳定性比未引入BF4-基团合成的纳米晶好,且当Brˉ:BF4-=3:2时,稳定性最好。这一结果表明,BF4-基团的引入能够有效钝化CH3NH3PbBr3钙钛矿纳米晶的表面缺陷,提高钙钛矿纳米晶的稳定性。此外,研究还发现,BF4-基团的引入还能够提高钙钛矿纳米晶的荧光量子效率和结晶性。
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