纳米二氧化钛对再生丝力学性能的影响

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蚕丝纤维因其具有良好的力学性能,优异的细胞相容性和生物降解性,被广泛的应用于生物医疗,组织工程等领域。采用添食法对蚕丝进行改性,使用高剂量的纳米材料会导致家蚕死亡,丝的产量与性能均无法得到保障。为了避免这一弊端,以及实现功能性材料的大规模生产,通过简单而有效的纺丝工艺提升再生纤维性能是至关重要的。与其他纺丝方法相比,湿法纺丝有着工艺简洁,耗能低的特点,符合人们当今绿色,低碳,可持续发展的环保观念。通过添食法给蚕喂食Ti O2NPs可以提升蚕丝力学性能,但将湿法纺丝与Ti O2NPs结合,制备再生丝素蛋白(RSF)纤维的研究还未见报道。本文将不同粒径的Ti O2NPs与丝素蛋白(SF)溶液共混,用湿法纺丝技术探究纳米材料的粒径对RSF纤维形貌、结构及力学性能的影响。主要研究成果如下:1.通过研究丝素蛋白溶液浓度、喷丝头直径及注射速度对再生蚕丝力学性能的影响,得到最佳的纺丝条件,即纺丝液浓度为15%,喷丝头规格为27G(内径0.21 mm),注射速度为2 m L/h时再生蚕丝的力学性能最佳,断裂强度达到了146.61±13.65 MPa,断裂伸长率达到18.41±6.79%,为后续研究纳米粒子对RSF纤维结构和力学性能的影响提供了基础;2.通过共混不同含量与粒径的Ti O2 NPs制备RSF纤维,研究了Ti O2NPs的粒径与共混比对RSF纤维的力学性能的影响。力学测试结果表明,共混不同粒径的Ti O2NPs制备得到的RSF纤维,力学性能均在Ti O2 NPs/SF共混比为4 mg/g时最佳,分别为:5-10 nm(断裂强度:312.44±20.31 MPa,断裂伸长率:46.55±2.76%),25 nm(断裂强度:280.63±15.69 MPa,断裂伸长率:42.16±5.52%),35 nm(断裂强度:259.77±14.35 MPa,断裂伸长率:40.60±2.62%),45 nm(断裂强度:266.38±16.59MPa,断裂伸长率:38.48±2.85%),55 nm(断裂强度:228.76±16.59 MPa,断裂伸长率:32.27±3.62%),其中以共混5-10 nm Ti O2 NPs的RSF纤维力学性能最佳,比空白组分别提升了113.11%与152.85%。同时发现在一定共混比内,拥有更小粒径的Ti O2 NPs会使RSF纤维拥有更好的力学性能,不同粒径的提升效果为:5-10 nm>25nm>35 nm>45 nm>55 nm;3.通过扫描电镜、同步辐射红外光谱和X射线衍射仪测定不同粒径Ti O2NPs在不同共混比条件下对RSF纤维的形貌,二级结构以及晶体结构的影响。扫描电镜图显示,共混Ti O2NPs对RSF纤维表面形貌无明显影响;同步辐射显微红外光谱结果表明,共混Ti O2NPs后制备的RSF纤维的二级结构相比空白对照组并未发生明显改变,但对RSF纤维酰胺III区进行分峰拟合发现其二级结构的构象含量发生了变化,即β-折叠含量上升,无规卷曲和α-螺旋含量下降。具体表现为:不同粒径的Ti O2 NPs均在Ti O2 NPs/SF共混比为4 mg/g时,制备得到的RSF纤维β-折叠含量最大,分别为:5-10 nm(47.27±0.25%),25 nm(46.00±0.01%),35 nm(45.46±0.42%),45 nm(44.51±0.42%),55 nm(41.34±0.55%),其中以共混5-10 nm Ti O2NPs的RSF纤维β-折叠含量最大,比空白组的37.05±0.85%增加了27.53%。发现随着Ti O2NPs粒径的增大,RSF纤维的β-折叠含量降低,无规卷曲和α-螺旋含量上升;XRD结果表明,与空白对照组相比,添加Ti O2 NPs的RSF纤维的结晶度更高,晶粒粒径更小。随着Ti O2 NPs粒径的增加,RSF纤维的结晶度降低,晶粒粒径增加。综上所述,通过研究不同粒径和共混比的Ti O2 NPs对RSF纤维力学性能的影响,发现当粒径为5-10 nm,Ti O2 NPs/SF共混比为4 mg/g时,RSF纤维的力学性能最强,为进一步开发RSF纤维新材料提供依据。
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