Ni/Ce-M-O(M=Zr或Ti)用于甲烷部分氧化的研究

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甲烷催化部分氧化是天然气利用的一个重要环节,催化剂是其技术核心。镍基催化剂具有活性高成本低等特点,但是由于积炭使得稳定性欠佳。本论文研究了铈、钛和铈、锆复合氧化物担载的镍催化剂,探索开发高稳定性镍基甲烷催化部分氧化催化剂的新途径并进行相关的基础研究。本工作采用柠檬酸络合法制备了负载氧化镍的铈锆复合氧化物,并与传统共沉淀-浸渍法制备的样品进行比较。在采用柠檬酸络合法制备样品中使用了不同的沉淀剂和不同铈原料,考察了柠檬酸络合法制备的样品对甲烷催化部分氧化反应的性能。采用柠檬酸络合法和共沉淀-浸渍法制备了负载氧化镍的铈钛复合氧化物。在制备过程中采用了过氧化氢、钾助剂、不同铈原料以及不同制备方法。考察了原料种类、浸渍过程、制备方法、过氧化氢、钾助剂、活性组分含量、铈钛比例、焙烧温度对铈钛复合氧化物结构和甲烷催化部分氧化反应的影响。采用X射线衍射测定了样品的结构、液氮物理吸附测定了比表面积、程序升温还原测定了样品的还原性。本工作得到一下主要实验结果: (1)采用柠檬酸络合法制备的NiO/Ce0.5Zr0.5O2比传统的共沉淀-浸渍法制备的催化剂性能要好。(2)采用共沉淀-浸渍法制备NiO/Ce-Ti-O性能比同种方法制备的NiO/TiO2催化性能高。CeO2的添加量要小于铈钛比为0.5:0.5(摩尔比),最佳铈钛比为0.15:0.85。(3)采用柠檬酸络合法制备NiO/Ce-Ti-O性能要好于同种方法制备的NiO/TiO2性能。最佳铈钛比为0.5:0.5。(4)加入CeO2提高了催化性能,抗积炭性能和稳定性能。载体铈钛可以形成一定形式的固溶体。(5) XRD结果表明,NiO与Anatase相TiO2发生固相反应比与Rutile相TiO2发生反应容易。加入CeO2提高了TiO2和NiO的分散度,阻碍了NiO和TiO2之间的反应。(6) TPR和XRD结果表明,加入CeO2后催化剂表面出现了NiO物相,该NiO分散均匀且颗粒细小并与载体之间形成相互作用。
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