新型荧光探针的设计、合成与分子识别

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分子识别在分析化学中占有重要地位,在生命科学、环境科学、医学等领域都有着广泛的应用。因此对其研究有着重要的意义。在用于分子识别的众多方法中,荧光法在灵敏度、选择性、响应时间、在线检测等方面具有突出的优点,因此大量具有选择性的荧光传感体系被构建用于离子及中性分子的识别。本论文分两部分介绍了两种目前处于研究热点的荧光传感体系:量子点纳米荧光探针和基于光诱导电子转移的荧光传感体系。在第一部分中主要介绍了量子点的概念、发光原理、发光特性及其在荧光标记物和荧光传感器方面的研究进展。在第二部分中主要介绍了光诱导电子转移的机理及基于光诱导电子转移的阳离子传感开关的研究进展。具体研究内容简述如下:1.合成了三乙醇胺修饰的水溶性CdSe量子点(TEA-CdSe-QDs),并对该水溶性量子点的发光性能以及影响量子点荧光的因素作了研究和探讨。结果表明该量子点水溶性和稳定性好。并且发现氧气可以增强该量子点的荧光。2.考察了NO对TEA-CdSe-QDs的荧光的影响。结果表明NO能使该量子点荧光猝灭,在生理pH(7.4)下,该量子点可以用于检测水溶液中的NO,不受NO2-,NO3-等常见干扰物的干扰。NO的猝灭曲线是两条不同斜率的直线。第一条斜率较大,线性范围为5.92×10-7-1.85×10-5mol/L,Stern-Volmer猝灭方程为I0/I=1.01+4.60×104[NO](R2=0.9963)。第二条斜率较小,线性范围为2.12×10-5-1.12×10-4mol/L,Stern-Volmer猝灭方程为I0/I=1.82+1.48×104[NO](R2=0.9782)。由于NO在生物体系中的量小于10-6mol/L,所以对于生物分析而言,第一个猝灭方程更加有用,根据这一方程,用3σIUPAC标准可以推算出检测限为3.02×10-7mol/L。在NO的检测浓度为1×10-6mol/L时,五次重复测定的标准偏差为1.3%。此外实验结果显示NO对TEA-CdSe-QDs量子点荧光的猝灭有两种途径:通过与量子点表面的溶解氧反应从而使荧光强度减弱的间接猝灭以及与量子点表面直接作用的直接猝灭。3.基于PET原理设计了三种吖啶类荧光离子体,并对其合成的条件进行了初步探索研究。其中的两种化合物的合成工作已基本完成。
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