树脂吸附法分离银杏叶聚戊烯醇的研究

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银杏叶聚戊烯醇(polyprenols,PPs)是一类兼具重要生理调节性能和药用价值的天然活性化合物。我国银杏资源约占世界总量的70%,而聚戊烯醇类化合物约占银杏叶干重的0.5%~2%,提取分离这一活性成分是促进中药制剂研发,推动我国银杏产业发展的重要环节。  本文主要用大孔树脂和载银树脂分离银杏叶聚戊烯醇,并对分离性能进行了探究。具体内容概括如下:  一、大孔吸附树脂分离银杏叶聚戊烯醇的特性与工艺研究。①从8种不同型号的大孔树脂中筛选出对PPs有较大吸附量的NKA-Ⅱ树脂,探索了NKA-Ⅱ对PPs的静态吸附特性。结果表明:PPs在NKA-Ⅱ上的动力学吸附符合一级速率方程;静态吸附平衡用Langmuir等温吸附模型能较好的描述,吸附是自发进行的放热过程,低温有利于吸附。②NKA-Ⅱ树脂固定床分离PPs的操作条件为:上样浓度0.7274 mg/mL,上样流速2 mL/min,上样量3 BV;洗脱液为正己烷-丙酮(80∶20,V/V),洗脱流速1 mL/min,洗脱剂用量为5 BV。经NKA-Ⅱ树脂固定床纯化后,PPs含量从33.85%提高到71.54%,回收率为88.76%。固定床连续再生3次,对PPs的分离能力无明显变化,表现出良好的反复使用性。  二、固载AgBF4的树脂NKA-Ⅱ对PPs的分离性能研究。鉴于Ag+与高不饱和化合物间能形成π配位键,本文通过将树脂NKA-Ⅱ浸渍于离子液(IL,[BMIM][PF6])中,然后固载AgBF4的方法,得到了新型大孔π络合吸附剂AgBF4/NKA-Ⅱ·IL·PF6,其中IL的作用是将Ag+牢固的负载于NKA-Ⅱ上。对树脂NKA-Ⅱ进行改性后,其对PPs的吸附能力增强了,达到吸附平衡所需时间缩短了。PPs在改性树脂上的吸附速率仍主要受液膜扩散控制,但用Freundlich等温吸附模型能更好的描述室温下PPs在改性树脂上的吸附平衡。改性树脂吸附PPs后,用1-己烯解吸。解吸率为86.3%,PPs纯度从33.85%提高到74.60%。树脂改性后仍表现出一定的再生使用性。  三、巯基树脂对Ag+的吸附性能研究以及载银巯基树脂对PPs的分离研究。结果表明:室温下,巯基树脂对Ag+的静态吸附仅需3个小时即可达到平衡,吸附量为555.43 mg/g,吸附率为87.70%。Ag+在巯基树脂上的静态吸附平衡用Freundlich等温吸附模型可以较好地描述。吸附平衡后,用5%硫脲-1.0 mol/L盐酸溶液解吸,解吸率为92.38%,解吸后的树脂具有良好的重复使用性。载银巯基树脂对PPs的吸附量很低,不适用于PPs的分离纯化。
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