【摘 要】
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己二腈是生产己二胺的重要原料,是一种高价值和重要的化工产品,己二胺主要用于尼龙66和高端聚氨酯原料的生产。随着经济的发展,人们对它的需求却日益增加,我国目前没有相关方法生产制备该化工产品,处于受制于人的尴尬境况下。本实验采用了新工艺,对原料的制备方面和原料的加氢脱氧过程进行了实验和分析,主要探索了反应过程的热力学分析,催化剂的设计、制备与表征,反应条件的优化等,主要结论如下。首先,对目标反应过程进
【基金项目】
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国家自然基金重点项目(21236001);
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己二腈是生产己二胺的重要原料,是一种高价值和重要的化工产品,己二胺主要用于尼龙66和高端聚氨酯原料的生产。随着经济的发展,人们对它的需求却日益增加,我国目前没有相关方法生产制备该化工产品,处于受制于人的尴尬境况下。本实验采用了新工艺,对原料的制备方面和原料的加氢脱氧过程进行了实验和分析,主要探索了反应过程的热力学分析,催化剂的设计、制备与表征,反应条件的优化等,主要结论如下。首先,对目标反应过程进行了热力学分析。重点研究了反应热、反应标准吉布斯自由能、反应平衡常数与反应温度之间关系进行了计算与分析,在计算条件下,原料的加氢脱氧在反应热力学上是放热反应,加氢反应释放的热量接近400KJ/mol,脱氧反应释放的热量为150KJ/mol,两个反应的平衡常数均大于10,反应可自发进行。离子液体作催化剂和共溶剂催化离子液体型羟胺盐与2,5-呋喃二甲醛(DFF)制备2,5-二氰基呋喃;适宜的反应条件为120℃,反应2h,溶剂为8ml对二甲苯,4ml离子液体,离子液体羟胺盐与2,5-呋喃二甲醛(DFF)摩尔比为1:1.5,产物2,5-二氰基呋喃的收率为78%。2,5-二氰基呋喃加氢反应采用Pd基催化剂,载体为SiO2和Al2O3,负载量为3%,选用乙醇作为溶剂,取15ml乙醇,催化剂0.12g,氢气压力4MPa,原料为0.28g,于120℃反应4h,收率可到90%以上。催化剂可重复使用3次以上,催化活性几乎不变。对相关催化剂利用红外射线、XRD、扫面电镜、透射电镜等进行表征,证明了离子液体具有良好的稳定性,重复后仍具有良好的反应性能;催化剂Pd/SiO2不仅负载量与理论值相同,且金属Pd完全被还原,以零价态存在,催化性能良好。
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