TiO2纳米管的形貌调控及其在染料敏化太阳能电池中的应用

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染料敏化太阳能电池(Dye-sensitized solar cells,DSSCs)以其制备成本低、材料来源丰富、高效率、可用于柔性基底等,越来越受到人们的重视。TiO2纳米多孔薄膜作为DSSCs的光阳极材料,是电荷分离和传输的主要载体,在DSSCs中起重要作用。但由于无序堆积的的TiO2纳米颗粒使电子在薄膜中的传导要经过多次的捕获/逃逸过程,导致电子在TiO2-电解液界面处反向注入或者发生复合,影响电池效率的提高。高度有序的TiO2纳米管阵列具有高的比表面积、能够减少界面复合、提高载流子定向传输效率以及增加光散射等优点,日益受到人们的广泛关注。  本文通过阳极氧化法制备了结构和形貌不同的TiO2纳米管,探讨了形成机理,并将其组装成DSSCs,研究了形貌不同的TiO2纳米管对电池主要性能参数的影响:  (1)通过改变阳极氧化电压、时间、电解质浓度等实验条件,得到了不同形貌的TiO2纳米管,结合SEM分析并讨论了导致形貌变化的原因。  (2)用甲酰胺(FA)、乙二醇(EG)、少量的H2O以及NH4F配成电解液,成功制备出了具有不同表面粗糙度的TiO2纳米管阵列。随着FA和EG比例的不同,纳米管的管口直径在72~120 nm之间变化,同时,管壁也在19~47 nm之间变化。随着FA含量的增加,管壁的粗糙度也逐渐增加。结合溶剂的粘度、分子间的作用力等因素,提出了影响纳米管结构的双电层模型。通过实验发现,随EG和FA在混合溶剂中体积比的不同,离子氢键强度不同,OH-和F-等离子的扩散速度也不同,使得阳极氧化速率改变,得到了不同形貌的TiO2纳米管。  (3)将不同形貌尺寸的TiO2纳米管阵列作为光阳极应用于DSSCs中,发现壁厚对光电压有较明显的影响。随着壁厚从19nm增加到35nm,光电压从0.62 eV增加到0.73 eV。管长对光电流具有明显影响,当TiO2纳米管管长为3.8μm、7μm、11.6μm和13.6μm时,对应的光电流密度分别为6.62 mA/cm2、8.29 mA/cm2、9.36mA/cm2和10.49 mA/cm2。相应的,电池效率也可从3.5%提高到了5.54%。同时,采用水热法制备了TiO2单晶和TiO2空心球,将其作为基于TiO2纳米管的双层光阳极材料,并应用于DSSCs中,发现光电流明显增加,这主要是由于双层光阳极增加了染料吸附量引起的。这些为进一步制备不同结构的TiO2纳米管阵列以及调控作为DSSCs中的光阳极材料,提供了理论与实验依据。
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