配位聚合物或金属有机框架（MOFs）的自组装已经成为配位化学和晶体工程领域研究的热点,不仅仅在于多样的结构组成和多彩的拓扑结构,还在于其在气体吸附与分离、药物载送、磁性材料、化学传感、铁电性和非线性光学性质等方面存在潜在的运用前景。基于此,我们设计合成了以开链冠醚桥联和五位杂环桥联的有机配体,并对配位化合物的自组装进行了研究。根据化合物的结构特点、性质研究的不同,将本论文分成以下几个方面进行研究:（1）利用配体1,2-二[（3-（4-吡啶基）苯氧基）]乙烷（L1）与Cd（OTs）₂自组装合成了5例同构的主客体框架化合物Guest Cd（L1）₂（OTs）₂,分别为Cd（L1）₂（OTs）₂·2（THF）（1）、Cd（L1）₂（OTs）₂·2（C₆H₅F）（2）、Cd（L1）₂（OTs）₂·C₆H₅Cl（3）、Cd（L1）₂（OTs）₂·2（C₆H₅Br）（4）和Cd（L1）₂（OTs）₂·1.5（C₆H₅I）?0.5（H₂O）（5）。其中,主框架Cd（L1）₂（OTs）₂（1’）是一个二重穿插的2D层状结构,并拥有一个类方形隧道。化合物Cd（II）-MOF能可逆的吸附氟苯、氯苯、溴苯和碘苯,并能很好的保持框架的完整性。同时,利用空框架Cd（L1）₂（OTs）₂还研究了其对单卤苯混合物的选择性吸附和分离情况,发现客体的极性严重影响主框架的选择性吸附。（2）基于空框架Cd（L1）₂（OTs）₂拥有一个疏水的类方形隧道,我们又合成了5例主客体框架化合物Guest Cd（L1）₂（OTs）₂,它们分别为[Cd（L1）₂（OTs）₂]·benzene·1.5MeOH（6）、[Cd（L1）₂（OTs）₂]·2（toluene）（7）、[Cd（L1）₂（OTs）₂]·（o-xylene）（8）、[Cd（L1）₂（OTs）₂]·（m-xylene）（9）和[Cd（L1）₂（OTs）₂]·2（p-xylene）（10）。研究了主框架Cd（L1）₂（OTs）₂对苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的可逆性吸附情况;探索了Cd（L1）₂（OTs）₂对芳香性化合物的选择性吸附与分离情况;并进一步的研究了Cd（L1）₂（OTs）₂对甲苯和对二甲苯的富集情况以及柱分离情况。发现,客体与主框架疏水作用的强弱决定了主框架对苯系化合物的选择性。（3）利用配体1,2-二[（4-（3-吡啶基）苯氧基）]乙烷（L2）、共配体对苯二甲酸（H₂BDC）与Cd（NO₃）₂或Zn（NO₃）₂自组装成6例不同结构的配位化合物,[Cd（L2）（BDC）]·（EtOH）·（DMF）（11）、[Zn（L2）（BDC）]·（EtOH）·（DMF）（12）、[Cd₃（L2）（BDC）₃（DMF）]·0.25（DMF）（13）、[Zn₃（L2）（BDC）₃]·（DMF）（14）、[Cd_1.5（L2）₂（BDC）_1.5]·0.5（MeOH）·0.5（H₂O）（15）和Zn（L2）（BDC）（16）。在化合物11-12中,金属离子与羧酸形成M₂（CO₂）₂簇,其进一步通过配体L2和共配体BDC形成pcu拓扑结构的化合物。化合物13-14均含有M₃（CO₂）6簇,通过配体L2连接,最后形成2D层状结构化合物。化合物15与16结构不同,化合物15通过配体L3和共配体BDC形成3D网络空间结构,而16为2D层状结构,通过氢键形成3D超分子结构。对化合物11-16的结构分析发现,配体L2呈现5种不同的构型;共配体BDC也采用5种不同的配位方式。它们多样的构型和多彩的配位模式导致化合物结构的多样化,并引起化合物11-16荧光性质的不同。（4）利用噁二唑桥联咪唑为端基的有机配体L3与Zn（II）、Cd（II）、Hg（II）和Cu（II）生成7例化合物17-23。研究发现,咪唑N的伸展方向,对化合物形成M₂L₂的分子还是M₂L₄的笼状化合物起决定性作用。同时,加入共配体能很好的提高化合物的维数。综上所述,本论文利用开链冠醚和杂环桥联配体与过渡金属离子自组装得到23例结构新颖的配位化合物。研究发现:配体的构型严重影响了配位化合物的空间结构,进而对其性质产生影响。