环氧树脂基Vitrimer的制备与性能研究

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自修复热固性材料是智能材料领域中非常热门的研究方向,由于热固性材料“不溶不熔”的特性导致其在使用过程中一旦受损,只能报废整体更换,自修复的性能则能够赋予材料在使用过程中的自我修复机制,延长其使用寿命。可以广泛应用于不同的领域,从精密的柔性电子器件到大型的承重结构件,尤其在人类无法随意进出的航天航空领域,自我修复显得尤为可贵。本文选用环氧树脂E-51、甲基四氢苯酐固化剂、己二酸固化剂及乙酰丙酮锌催化剂制备了两种不同体系的类玻璃体(vitrimer)材料,研究其弯曲强度、韧性等力学性能,玻璃化转变温度等热学性能。通过流变实验建立模型分析其应力松弛行为,并通过模型拟合数据来指导热焊接实验,研究分析其焊接修复能力。通过自制的简易形状记忆测试装置来研究其形状回复能力。研究发现:适当催化剂的加入能够提高材料的弯曲强度,将部分酸酐替换成己二酸后,材料的弯曲强度随着己二酸的增加而降低,但其韧性逐渐提高,有明显的增韧作用;Vitrimer材料的应力松弛是一个双松弛行为,前期由正常交联聚合物的松弛主导,后期由酯交换反应引起的松弛主导,整体上是两个松弛叠加的结果。该松弛行为同时与温度和热处理时间有关,两种体系都是随着温度升高,酯交换速率加快,松弛时间整体呈减少趋势。不同点在于酸酐体系随着实验次数的增加,由于酸酐催化剂络合产物的解络合导致了进一步后固化无法完全松弛。而酸酐-二酸复配体系由于络合产物的减少,进一步后固化反应消失,能够完全松弛,但是需要相当长的时间。因此两种体系的焊接修复能力都不是无限的;自修复性能的引入没有对两种体系的形状记忆性能有太大影响,都具有优异的形状回复能力,都符合Bolyzmann模型的反S型曲线。
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