【摘 要】
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含金属-金属键的配合物由于其独特的结构、多金属之间的协同效应等性质,在增进我们对化学键成键本质的理解和开发新型催化剂等方面都具有重要研究意义。在过去几十年中,人们对金属-金属键的研究主要集中于d区过渡金属,而对于f区金属-金属键的研究较少。本文主要开展含稀土金属(RE)-金属键配合物的合成和表征工作,并对稀土金属有机领域的其他前沿课题进行初步尝试。第一章为绪论,针对本论文的主要研究内容,综述了稀土
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含金属-金属键的配合物由于其独特的结构、多金属之间的协同效应等性质,在增进我们对化学键成键本质的理解和开发新型催化剂等方面都具有重要研究意义。在过去几十年中,人们对金属-金属键的研究主要集中于d区过渡金属,而对于f区金属-金属键的研究较少。本文主要开展含稀土金属(RE)-金属键配合物的合成和表征工作,并对稀土金属有机领域的其他前沿课题进行初步尝试。第一章为绪论,针对本论文的主要研究内容,综述了稀土金属与元素周期表中各类金属形成含稀土金属-金属键配合物的实例,着重阐述其合成方法及稀土金属-金属键的性质。其次简要介绍了稀土金属-配体多重键及稀土金属配合物在氮气活化等方面的研究进展。第二章主要研究三胺型稀土金属配合物(Ce、Nd和La)的合成及其与过渡金属Pd和Rh反应构筑含稀土金属-金属键的杂核金属分子簇,并通过X-射线单晶衍射、核磁共振波谱、元素分析、X-射线光电子能谱等方法对该系列杂核金属分子簇进行系统表征。研究发现,三胺型稀土金属配合物与零价Pd(PPh3)4物种反应,可生成含多个RE-Pd键的杂核金属分子簇。三胺型稀土金属配合物与一价[Rh Cl(COD)]2物种反应,首先得到Cl桥连杂核金属分子簇,随后经石墨钾(KC8)还原,可得到含多个RE-Rh键的杂核金属分子簇。第三章主要尝试稀土金属-配体多重键的构筑及三胺型稀土金属配合物(Nd、Sm和Dy)对氮气的活化。首先合成了双胺型CeⅢ和CeⅣ配合物,随后分别经胺消除和盐消除反应,成功分离得到Ce-胺基配合物。但通过碱拔除质子并未得到预期含Ce-N多重键的配合物。此外,在还原条件下,初步尝试了三胺型Nd、Sm、Dy配合物对氮气的活化。
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