以配合物为配体的新配位化合物的研究

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具有暴露金属中心的配位化合物材料功能丰富,如具有气体存储与吸附、手性识别与拆分、多相催化和光电磁等性能。手性配位化合物是配合物研究的重要内容。本文采用两种手段对具有暴露金属中心的手性配位化合物的组装进行探究:以具有暴露金属中心的手性配合物为桥连配体,或以具有手性的二胺作为辅助配体,与“自由的”金属离子进行自组装。虽然没有得到手性配合物,但得到三个具有暴露金属中心的新配位化合物,并获得了一些手性识别的新信息。1、对大环草酰胺配合物配体NiL~1、CuL~1、NiL~2、CuL~2的合成方法进行改进:改进了原料的添加顺序、延长了反应时间、改进了产物的后处理等,使配合物配体的产率和纯度都有所提高。2、在制备NiL~1的反应结束后,将所得到的反应混合物过滤,滤液放置七天,生成零维结构配合物[Ni(C6H14N2)3][NiL~1]·6H2O。此配合物的一半配阳离子([Ni(C6H14N2)3]2+,其中C6H14N2=1,2-环己二胺)只含有(1S,2S)-1,2-环己二胺辅助配体,另一半配阳离子则只含有(1R,2R)-1,2-环己二胺辅助配体,表明在配合物形成时存在手性识别作用;而参与形成NiL~1的1,2-环己二胺全部为(1R,2S)-1,2-环己二胺异构体。3、以NiL~2为配合物配体,制得了新的“箱子形”零维异金属配合物[Co2(NiL~2)2(H2O)6]·4H2O和一维螺旋链状异金属配位聚合物{[Zn(NiL~2)(H2O)3]·4H2O}n。在上述配合物的结构中,参与形成NiL~2的1,2-丙二胺对映异构体呈现无序状态,表明对1,2-丙二胺对映异构体没有手性识别作用。4、对新的配位化合物进行了红外光谱、紫外-可见光谱、X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射和热重等分析。
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