基于DNA银纳米簇和氧化石墨烯检测水中痕量金属离子的研究

来源 :南华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Robert_1967
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摘要:银纳米簇(AgNCs)因光稳定性好、易合成、毒性低、水溶性和生物相容性好等优点,在荧光分析方面具有很好的应用前景。基于AgNCs的优良性能,本文选择AgNCs作为荧光探针,在不同的pH和温度条件下建立了荧光猝灭检测痕量UO22+、Hg2+、H2O2和Fe2+的新方法;此外,根据UO22+能够增强氧化石墨烯(GO)过氧化物酶样催化活性的原理,建立了一种比色测定环境水样中UO22+的新方法。本文第一章简述了待检测离子的检测意义及研究现状,主要介绍了贵金属纳米簇和石墨烯基纳米材料的概念及其应用,同时简介了本论文拟研究的目的和主要内容。本文第二章以发夹型DNA为模板合成AgNCs,并采用TEM对其进行表征。表征结果发现,合成的DNA-AgNCs呈球形,有良好的分散性,平均尺寸介于23 nm。基于DNA-AgNCs的荧光性能,我们建立荧光检测UO22+和Hg2+的新方法。根据在pH 5.0的NH4Ac-HAc缓冲液中,UO22+与AgNCs之间存在静态猝灭以及在pH 7.0的NH4Ac-HAc缓冲液中,Hg2+与AgNCs之间存在动态猝灭的原理,我们实现了在不同pH条件下利用荧光猝灭法检测UO22+和Hg2+的目的。UO22+浓度在4.0×10-127.5×10-1111 mol/L范围内与发射波长在525 nm处的荧光猝灭程度ΔF呈较好的线性关系,相关系数r=0.996,检出限为1.8×10-12 mol/L。Hg2+浓度在3.0×10-108.0×10-9 mol/L范围内与ΔF呈较好的线性关系,相关系数r=0.997,检出限为1.0×10-10 mol/L。本文第三章以DNA-AgNCs为荧光探针,基于在Fe2+存在时,H2O2能够触发芬顿反应生成羟自由基(·OH),·OH能够将发夹型DNA断裂成单个或者短的寡核苷酸片段,使得AgNCs失去发夹型DNA的保护,稳定性下降,形成粒径更大的无荧光的银纳米颗粒的原理,建立了荧光猝灭检测H2O2的方法,该方法也可用于Fe2+的检测。通过TEM表征,也证明了H2O2(或Fe2+)加入后,AgNCs的粒径增大。H2O2的浓度在3.0×10-134.5×10-10 mol/L范围内与525 nm处的荧光猝灭程度ΔF呈较好的线性关系,相关系数r=0.99997,检出限为9.9×10-14 mol/L。Fe2+浓度在2.0×10-76.0×10-6 M范围内与ΔF呈良好的线性关系,相关系数r=0.9995,检出限为6.0×10-8 mol/L。本文第四章根据铀酰离子可以通过与GO上的含氧官能团(-OH和-C=O-)中带负电的O原子之间发生强静电相互作用吸附到GO上,以及GO本身具有较弱的类过氧化物酶催化活性的原理,将UO22+吸附在GO表面形成GO-UO22+复合物。实验结果发现该复合物具有增强的模拟酶催化活性,能催化过氧化氢(H2O2)氧化底物TMB显色。在一定浓度范围内,溶液颜色随着UO22+浓度的增大而加深。据此,建立了一种简便、快速、可视化且定量检测UO22+的新方法。UO22+浓度在5.90×10-69.43×10-4 mol/L范围内与ΔA652 nm的值呈良好的线性关系,相关系数r=0.998,检出限为4.70×10-6 mol/L。
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