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Baylis-Hillman反应,是一个在三级胺与膦催化下的Michael受体与含有亲电性碳(通常是醛类化合物)的偶合反应,其反应产物在结构上带有多个能进一步转化的官能团,在有机合成中用途广泛,在过去的二十年里,引起了人们极大的兴趣。然而,该反应的反应速度缓慢,这就使反应底物的选择带有很大的局限性。为了改善Baylis-Hillman反应在实际化学反应中的应用,一系列以加快反应速度、扩展底物选择范围为目标的物理、化学手段被用到该反应中。 本研究论文首先研究了六次甲级四胺作为一种有效的催化剂在Baylis-Hillman反应中的应用。在芳香醛与活泼烯的Baylis-Hillman反应中,六次甲基四胺是一种便宜的可选的催化剂,在含水介质中,0.1当量的该催化剂就可使Baylis—Hillman反应以较高的产率进行。 然后,我们对四甲基已二胺催化的活泼烯与各种醛的Baylis-Hillman反应的范围及催化活性作了详细的研究。结果表明对连有吸电子基团的醛,其Baylis-Hillman反应顺利进行,而且以中等或更高的产率得到目标化合物。 在前面有益工作的鼓舞下,本研究工作又合成了另一Lewis碱N-甲基哌啶,并第一次将其用于Baylis-Hillman反应。对其催化活性的研究中,发现它的催化活性甚至优于常用的催化剂1,4-diazabicyclo(2.2.2)octane(DABCO)。对于Baylis—Hillman反应来说,N-甲基哌啶是一个非常好的催化剂。 为了探索更好的Baylis-Hillman反应的催化剂,研究工作还将结构类似于DABCO的三苯胺、N—乙基哌啶和2—巯基苯并咪唑用于Baylis-Hillman反应中,发现N—乙基哌啶催化活性一般,而另外两种化合物三苯胺和2—巯基苯并咪唑催化的Baylis-Hilllman反应,几乎无目标化合物生成。 基于文献查阅和分析的基础,我们合成了一系列极性很强的室温离子液体。并将这些室温离子液体用于Baylis-Hillman反应中。在芳醛转化为相应的Baylis-Hillman加合物的反应中,离子液体[BuPy][BF4]和[BuPy][NO3]是优良的反应溶剂,使反应速度大大加快。尤其是室温离子