基于吸附还原解耦的石油气脱硝过程研究

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目前运用最广泛、最为成熟的氮氧化物控制技术是以NH3为还原剂的选择性催化还原法工艺(NH3-SCR法),但NH3本身具有的腐蚀性使得脱硝过程中的氨逃逸和氨泄漏存在一定的安全隐患。作为一种NH3-SCR法的替代技术,以碳氢化合物为还原剂的HC脱硝技术得到了国内外众多学者的广泛关注,极具发展潜力,但实际生产中烟气中较高浓度的氧气对HC脱硝有极大的抑制作用。为了避免氧气产生的负面作用,我们提出了一种解耦的脱硝工艺,该过程通过旋转反应器实现。还原剂的性质也是影响碳氢化合物脱硝的重要因素,常见燃料液化石油气主要成分为丙烷、丁烷,同时含有少量其他碳氢化合物,丙烷与丁烷含有较高的碳数,因此液化石油气作为还原气催化活性较高。采用溶胶凝胶法制备Co-Ce-Ti复合氧化物催化剂,催化剂通过SEM、BET、XRD以及XPS进行表征。以液化石油气作为还原气进行催化剂脱硝性能测试,测试结果表明催化剂在温度较高的情况下表现出更好的氮氧化物转化效率,但催化剂还原效率受氧气抑制作用较强。在模拟回转式反应器上进行解耦脱硝实验时,催化剂在300℃时几乎能实现烟气氮氧化物的完全脱除,NOx脱除率可达95.96%。随温度进一步上升,还原效率得到了有限的增长(19.96%),但催化剂的氮氧化物脱除率并没有明显变化。考虑到运行耗能成本,300℃为Co-Ce-Ti复合氧化物在旋转反应器中的最佳工作温度。进一步通过原位漫反射傅里叶变换红外光谱测试探究液化石油气各组分与NO共吸附行为以及解耦脱硝反应过程中烟气以及反应气成分在催化剂表面的变化。测试结果表明在吸附阶段引入过量的氧气有助于形成更多种类的吸附氮氧化物。有机硝基以及有机亚硝基化合物是主要的活性中间体,与硝酸盐反应生成所需的产物N2、CO2和H2O。为了探究各金属成分相互作用与反应之间的关系,改变Co-Ce-Ti复合氧化物催化剂各金属比例。结果表明Co元素与Ce元素之间存在氧化还原循环Ce3++Co3+(?)HCe4++Co2+,两种元素协同作用下改变了催化剂表面孔结构,改善了还原反应活性金属成分Co的表面分散度,有助于在解耦脱硝实验过程中促进吸附,提高还原。与此同时,掺杂其他过渡金属对催化剂的物化性质有不同程度的影响,改性后催化剂还原效果有限,但能通过吸附烟气中的NOx得到较好的氮氧化物脱除效率。总的来说,基于吸附还原解耦的石油气脱硝不仅能避免碳氢化合物脱硝过程中氧气的抑制作用,还实现烟气中氮氧化物的高效脱除,具有很好的应用前景。
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