Eu3+离子掺杂钼酸盐白光荧光粉制备和发光性质研究

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因为白光LEDs(WLEDs)具有环保、节能、长寿命等优点,所以作为新兴的固体光源,在照明及显示领域有着广阔的前景。作为WLEDs的重要组成部分,为了提高荧光粉的发光效率、与LED芯片的匹配度及发光稳定性,近些年很多学者研究和发展了大量新型荧光粉及其制备方法。由于钼酸盐基体在蓝光到黄光范围内有明显的宽带本征发射,Eu3+离子在红光范围内存在有效的特征发射。因此,两者配合调配发光强度比例,有可能实现单一基质单掺杂白光发射。本文的工作主要是通过水热/溶剂热法制备Eu3+掺杂碱土钼酸盐单一基质单掺杂白光发射荧光粉:(1)研究了溶液pH值,表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对CaMoO4:Eu3+结构和发光特性的影响。制备了不同形貌CaMoO4:Eu3+荧光粉,同时调制其发光性能。结果表明,①仅改变溶液pH值时,形貌为棒状的材料有利于基体到Eu3+离子的能量传递,更有利于Eu3+离子发光,形貌为花状的材料更有利于CaMoO4基质的本征发光;②添加CTAB作为表面活性剂以后,监测617 nm发射的激发谱的电荷迁移带(CTB)随着XRD的半高宽(以(112)晶面为准)的增加而出现蓝移,并且改变CTAB含量及pH值可使材料,在300 nm激发下发光在CIE色坐标中的位置发生明显改变;(2)研究了溶液pH值和表面活性剂柠檬酸对碱土钼酸盐的结构和发光性质的影响。结果表明添加柠檬酸作为表面活性剂时,随着柠檬酸含量的增加,材料的尺寸及形貌发生明显改变,归因于柠檬酸根的增加与Ca2+离子络合引起溶液中实际溶度积改变引起的,并且随着pH值的增加监测617 nm发射的激发谱的电荷迁移带(CTB)出现蓝移;在相同反应条件下,制备时,随着反应物阳离子半径的增加CTB出现蓝移,并且随着反应条件的改变,产物形貌的演变过程会有明显的不同。(3)研究不同溶剂种类CaMoO4:Eu3+结构和发光特性的影响。通过将水/乙醇、丙醇、异丙醇作为混合溶剂制备CaMo O4:Eu3+荧光材料,研究了其结构和发光特性。大量醇类的加入会使得晶体生长过快而产生球形或类球形晶体劈裂;由于钼酸铵在醇中不溶解,所以当仅以醇作为溶剂时所的产物为钼酸铵和钼酸钙的混合物;同时,改变醇的种类及比例可以在更大的范围内改变产物发光在CIE色坐标中的位置。(4)保持溶液pH=6不变,改变溶剂中异丙醇含量5-15 m L(6.25-18.7%),不加表面活性剂;保持pH值=8不变,CTAB含量为0.2 g,改变异丙醇含量(5-15 m L);保持异丙醇含量为5 ml不变,改变pH值及CTAB含量制备样品,研究各上述条件对产物形貌和发光性能的影响。结果表明,①当溶液p H=6,改变异丙醇含量时,可得到通过自组装成为红细胞型的产物,且随着异丙醇含量增加,产物尺寸减小,发光可在白光区及橙红光范围内移动;②保持pH=8,CTAB含量为0.2 g,改变异丙醇含量(5-15 mL)时,可以使发光在白光区范围内移动;③当固定异丙醇含量为5m L,改变CTAB含量及溶液pH值时,随着CTAB含量的增加,更有利于CaMo O4基体的宽带本征发射,会降低Eu3+的f-f跃迁发射。由CIE色坐标中也可以看出随着pH值得增加同样有类似的效果,但不如CTAB含量改变产生的结果明显。
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