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近三十多年来,以硫代金属酸根[MOnS4-n]m-(式中M=Mo,W,V,Re,Nb,Ta;n=0-3;m=1-3)为合成子的杂核金属含硫簇合物的合成与结构表征是一个引人注目的研究领域。这些簇合物在生物化学,工业催化以及材料科学中均有着十分重要的应用前景。 本论文以(NH4)2MS4(M=Mo,W)为合成子,与不同的Cu(Ⅰ)盐或Cu(Ⅰ)配合物反应,合成了五个新型Mo(W)/Cu/S簇合物。它们分别是:[(n-Bu)4N]3[MoS4 Cu5 Br6](1);[MoS4 Cu4(dppm)4](NCS)2 4(CH3)2CHOH (2);[WS4 Cu4(dppm)4][Cu(NCS)4](3);[(n-Bu)4N]4[(MS4)4 Cu4](4∶M=Mo;5∶M=W)。簇合物1-5分别用元素分析,红外光谱等进行了表征。其中1-3用CCD X-射线单晶衍射仪测定了晶体结构。簇合物1具有共享MoSCuS平面的网兜状骨架和半开闭立方烷状骨架的混合结构。簇合物2和3中簇阳离子均含有一个MS4单元被一个十六原子环[-Cu-P-C-P]4包围在中心的类似“主客体”的结构。 簇合物1—5的合成及表征不仅为Mo(W)/Cu(Ag)/S簇合物家族增添了新的成员,同时也为筛选出具有较好非线性光学性能的簇合物材料打下了基础。