以甲基丙烯酸盐单体为原料制备一维、二维和三维纳米微粒/聚合物复合材料

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纳米微粒由于其本身具有较小的尺寸,较大的比表面积和较高的表面能,使得它们往往不能够直接进行应用,而通常要以一定的形式复合到其它材料之中。聚合物材料在复合纳米微粒方面具有很多的优点。目前,纳米微粒/聚合物复合材料的研究倍受关注。本论文以甲基丙烯酸二价金属盐为原料制备了一维、二维和三维的半导体纳米微粒/聚合物复合材料。每个甲基丙烯酸二价金属盐分子具有两个碳碳双键和一个金属中心离子。两个双键可以用于聚合生成交联的聚合物网链,这种致密的聚合物网链使金属中心离子在硫化的过程中原位生成小尺寸、大小均匀、不聚集、稳定的纳米微粒,所以甲基丙烯酸二价金属盐是一种制备半导体纳米微粒/聚合物复合材料理想的原料。本论文分以下三个部分:第一,我们通过表面引发原子转移自由基聚合甲基丙烯酸镉(CDMA)单体构造SiO2@PCDMA核壳微球。在聚合过程中,通过改变催化剂Cu+离子的浓度实现在一定范围内PCDMA壳层厚度的可控。然后利用气/固反应在PCDMA壳中原位生成CdS纳米微粒从而制得了具有无机纳米微粒/聚合物复合壳的核壳结构材料。在此研究基础上,我们通过先后分别引发CDMA和甲基丙烯酸甲酯(MMA)两种单体进行聚合,成功的制备了由CdS纳米微粒和嵌段聚合物组成的复合壳的核壳结构材料,形成了SiO2@polymer-CdS@PMMA和SiO2@PMMA@polymer-CdS的两种核壳微球结构。第二,我们合成了甲基丙烯酸铅片层结构,并结合γ-射线辐照聚合及气/固反应制备了PbS纳米粒子/聚合物复合片层结构。第三,我们首次合成了甲基丙烯酸铅单体纳米线,并结合γ-射线辐照聚合及气/固反应将这种单体纳米线转化为PbS纳米粒子/聚合物复合纳米线,建立了制备聚合物复合纳米线材料的新方法。在这个方法中,γ-射线辐照聚合是一种理想的聚合方式,使得单体纳米线在不改变形貌的前提下进行聚合,且不需要引入其他辅助试剂。在此工作基础上,我们用同样的方法制备了一种新型发光稀土有机金属盐甲基丙烯酸铕纳米线。
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