聚硅氧烷负载胂钯配合物的合成及其在有机合成中的应用

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本论文由两部分组成: 第一部分,通过γ-氯丙基三乙氧基硅烷与气相法二氧化硅水解固载,再用二苯胂钾胂化,然后再与氯化钯反应,合成了聚硅氧烷负载的单齿胂钯(Ⅱ)配合物,研究发现该聚合物负载的胂钯(Ⅱ)配合物是芳基卤化物的Heck羰基化反应的有效催化剂。通过用水合肼对上述聚硅氧烷负载的单齿胂钯(Ⅱ)配合物进行还原制备了聚硅氧烷负载的单齿胂钯(0)配合物,研究表明它是苯乙烯、丙烯酸芳基化反应的高活性和高立体选择性的催化剂。该聚合物负载的胂钯(0)配合物还是醛的羰基烯丙基化及芳基卤化物与端炔、Grignard试剂的交叉偶联反应的有效催化剂。上述两种聚合物负载的胂钯配合物回收再用时催化活性基本不变。 第二部分,通过4-氧杂-6,7-二氯庚基三乙氧基硅烷与气相法二氧化硅水解固载,再与二苯胂钾及氯化钯反应,制备了聚硅氧烷负载的双齿胂钯(Ⅱ)配合物,研究了其催化芳基卤化物的Heck羰基化反应性能。通过用水合肼对上述聚硅氧烷负载的双齿胂钯(Ⅱ)配合物进行还原制备了聚硅氧烷负载的双齿胂钯(0)配合物,研究了其催化共轭烯烃的Heck芳基化反应性能。研究表明它们是上述反应的有效催化剂,且具有优异的回收再用性能。
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