三氯乙酰氯与芳基化合物的傅—克酰基化反应及双氧水氧化法制备偶氮类引发剂的研究

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本论文的内容分为两部分: 在第一部分中研究了三氯乙酰氯与芳香族化合物的傅-克酰基化及相关反应。首先研究了与苯、甲苯、乙苯、氯苯、邻二氯苯、邻二甲苯、间二甲苯的傅-克酰基化反应,分离得到了七种α,α,α-三氯芳基乙酮(其中α,α,α-三氯-(4-乙基苯)乙酮未能分离出,除去溶剂后直接参与碱解反应,得到对乙基苯甲酸)。七种α,α,α-三氯芳基乙酮分别与氨反应得到了七种芳基酰胺,选用对氯苯基酰胺进行了脱水反应制得了对氯苯腈。α,α,α-三氯芳基乙酮分别与碱溶液反应,又得到了芳基羧酸。并对各反应的条件进行了详细的研究。其次研究了三氯乙酰氯与两种羟基芳烃(联苯酚和对甲苯酚)的反应,制得了两种三氯乙酰基羟基芳烃,两种中间体进行碱解反应制得了羟基芳基羧酸;进行氨解反应,制得了羟基芳基酰胺,并以4-(4′-羟基苯基)苯酰胺为例进行脱水反应,制得了4-(4′-羟基苯基)苯腈。各化合物通过IR、~1HNMR、UV及元素分析等对进行结构表征。此类反应主要是利用芳环易发生傅克酰基化和三氯乙酰基易于发生碱解和氨解,探讨一种能简捷方便地在芳环上引入羧基、酰胺基和氰基的方法。 第二部分内容研究了双氧水氧化法合成偶氮类引发剂的新工艺。研究了偶氮二异丁腈(AIBN)和偶氮二异庚腈(ABVN)这两种应用广泛的化合物的合成方法。两者都是通过两步法来合成,AIBN通过丙酮氰醇和水合肼在水相中的反应先制得二异丁腈肼,再在催化剂作用下,用双氧水氧化直接可以合成。ABVN是用甲基异丙酮、水合肼和氰化氢等“一锅法”先合成二异庚腈肼,再在催化剂的存在下,用双氧水氧化合成,对反应的最佳条件进行了详细的研究。双氧水氧化法合成偶氮类引发剂新工艺,将腈肼类的氧化反应全改用双氧水氧化,该法具有工艺简单,收率高,产品纯度好,双氧水易于计量和操作,母液可以循环利用,减轻污染,降低成本。该工艺具有重要的工业化应用价值。
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