以离子液体BMIMPF6作为修饰材料研究血红蛋白的直接电化学与电催化

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血红蛋白(Hemoglobin,Hb)是一种血红素蛋白质,在脊椎动物的血液中担负着储存和运输氧的重要任务,理解和认识其电子转移机制具有重要的理论和实际意义。近年来随着离子液体在电化学中的应用不断深入,加之许多生物大分子在离子液体中具有良好的性能,蛋白质、酶在离子液体中的电化学研究开始受到关注。离子液体具有特殊的理化性质,在电分析化学领域它既可以作为溶剂和支持电解质,又可以作为粘合剂和固定材料用于制备修饰电极。本文以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)为修饰材料和介质,采用不同的方法将Hb固定于电极表面,开展了Hb的直接电化学与电催化行为研究。论文主要包括以下内容:1.开展了Hb在离子液体修饰碳糊电极(CILE)上的直接电化学行为研究。以室温离子液体BMIMPF6代替传统液体石蜡为粘合剂与石墨粉相混合制备了新型的离子液体修饰碳糊电极(CILE)。以上述CILE为基底电极,以海藻酸钠(SA)、纳米SiO2、纳米CdS、Nafion等为成膜材料,采用层层涂布法制备了不同类型的Hb修饰电极如SA/Hb/CILE、SA/nano-SiO2/Hb/CILE、Nafion/nano-CdS/Hb/CILE。考察了Hb在不同修饰膜电极上的直接电化学和电催化行为。采用扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见吸收光谱、傅立叶变换红外光谱和电化学法对修饰电极的性质进行了研究和表征。实验结果表明,Hb在不同的修饰膜内基本保持了其生物活性,循环伏安扫描出现一对准可逆的氧化还原峰,对Hb的直接电化学行为进行了研究,求解了相关的电化学参数。进一步研究了该修饰电极对H2O2、三氯乙酸(TCA)、亚硝酸钠(NaNO2)和O2等小分子的电催化性质,实验结果表明所制备的Hb修饰电极表现出良好的电催化性能。2.开展了Hb在离子液体BMIMPF6中的直接电化学行为研究。以传统碳糊电极(CPE)为基底电极,以BMIMPF6、海藻酸钠(SA)、纳米CuS、纳米SiO2等为成膜材料,采用混合研磨法制备了不同类型的Hb修饰电极如BMIMPF6-CuS-Hb/CPE、SA-nano-SiO2-BMIMPF6-Hb/CPE。考察了Hb在不同杂化膜电极上的直接电化学和电催化行为。实验结果表明,Hb在不同的修饰膜内能够保持其原始构象和生物活性,循环伏安扫描出现一对准可逆的氧化还原峰。对Hb的直接电化学行为进行了研究,求解了相关的电化学参数。进一步研究了该修饰电极对H2O2、三氯乙酸(TCA)、亚硝酸钠(NaNO2)和O2等小分子的电催化性质。实验结果表明所制备的Hb修饰电极具有良好的电催化性能,求解了相应的表观米氏常数(KMapp)。
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