2-磺基对苯二甲酸银配合物的合成、晶体结构及性质研究

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金属-有机配位聚合物通过金属离子和有机配体的自组装而具有新颖的空间构型,在光、电、磁、催化、吸附分离等方面具有潜在的应用价值。本文以2-磺基对苯二甲酸,银盐和含氮配体构筑了系列银配合物,并研究了其组成、结构和性质。全文共分为四章。第一章为前言,简要介绍了磺酸类配合物研究现状和金属银配合物的应用,并明确了本课题的选题意义。第二章以Ag(I)/2-磺基对苯二甲酸/4,4-联吡啶为体系,通过调控体系的pH值合成了4个具有荧光性质的银配合物:{[Ag2(2-Hstp)(bpy)] H2O}n(1),{[Ag2(bpy)2](2-Hstp)2H2O}n(2),{[Ag(2-stp)(bpy)][Ag(bpy)][Ag(bpy)]6H2O}n(3),{[Ag(bpy)][Ag(bpy)][Ag(bpy)](2-stp)10H2O}n(4)。配合物1通过2-Hstp(μ4-η1:η1:η1:η1)和bpy(μ2-η1:η1)桥联Ag(I)形成的二维结构。配合物2含有一条[Ag2(bpy)2]2+阳离子聚合链,配合物3含有两条[Ag(bpy)]+阳离子聚合链和一条[Ag(2-stp)(bpy)]2-阴离子聚合链,配合物4则含有三条[Ag(bpy)]+阳离子聚合链。在配合物2、3、4中2-磺基对苯二甲酸和晶格水分子通过丰富的氢键作用形成三维空间结构。第三章以Ag(I)/2-磺基对苯二甲酸/氨基吡啶类为体系,通过水热、溶剂挥发法合成了10种结构新颖配合物:{[Ag3(2-stp)(2-apy)2(H2O)]2H2O}n(5),[Ag3(2-stp)(2-apy)2]n(6),[Ag3(2-stp)(3-apy)(H2O)]n(7),{[Ag6(2-stp)2(4-apy)4]9H2O}n(8),{[Ag6(2-stp)2(3-methyl-2-apy)3] H2O}n(9),[Ag3(2-stp)(4-methyl-2-apy)3]n(10),[Ag3(2-stp)(4-methyl-2-apy)2]n(11),{[Na2Ag18(2-stp)4(2-Hstp)4(5-methyl-2-apy)16]28H2O}n(12),[Ag3(2-stp)(6-methyl-2-apy)4] H2O (13),{[Ag6(2-stp)2(6-methyl-2-apy)8(H2O)2] H2O}n(14)。其中,配合物13是六核结构,配合物14是一维结构,配合物12是三维空间结构,其余的配合物是二维空间结构。研究表明氨基和甲基在吡啶环上位置不同,对配合物的空间结构和2-磺基对苯二甲酸的配位模式有很大的影响。第四章以Ag(I)/2-磺基对苯二甲酸/刚、柔性含氮配体为研究体系,通过溶剂挥发法合成出8种具有荧光性质的配合物[Ag3(2-stp)(pyz)0.5]n(15),{[Ag4(dpp)4]2(2-Hstp)9H2O}n(16),{[Ag(bpe)]2[Ag2(bpe)2]2·2(2-stp)19H2O}n(17),{[Ag3(2-stp)(hmt)2]3H2O}n(18),{[Ag3(2-stp)(2-apym)3]2H2O}n(19),{[Ag2(2-Hstp)(4,6-dimethl-2-apym)2(H2O)] H2O}n(20),{[Ag2(2-stp)(H2O)] Hdpa}n(21),[Ag3(2-stp)(dpa)]n(22)在配合物17中2-磺基对苯二甲酸配体作为阴离子平衡电荷。其余的配合物中2-磺基对苯二甲酸配体表现出7种不同的配位模式。研究表明辅助配体的刚、柔性对配合物的空间结构和2-磺基对苯二甲酸的配位模式同样有很大的影响。
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