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添加冻干保护剂是减轻生物材料冻干损伤的有效途径。处于玻璃态的冻干保护剂的稳定性与贮存温度息息相关,冻干后这些保护剂形成玻璃态的冻干保护基质,其分子活动性很大程度上决定了保存对象的存储期。研究表明Tk(考兹曼温度)点的结构弛豫时间通常为3-5年,是冻干保存的适宜温度,冻干物质在该温度下分子活动性大大降低,稳定性达到最大值。然而现有可估算Tk值的Adam-Gibbs-Vogel(AGV)模型计算出的值不在其正常范围内,这会给冻干保存带来不正确指导,影响冻干物质的活性。为此,本文开展修正Tk估算方法的探索,旨在找出一种修正AGV的方法使得模型拟合出的参数值更准确。首先以麦芽糖醇为模型,采用差式扫描量热法(DSC)测量连续升降温和退火循环过程中麦芽糖醇的比热容,并进行曲线拟合,提出AGV模型的修正方法。结果表明,MAGV(修正后的AGV模型)拟合出的参数物理合理性显著增加,表现为Tk值与其他通过非拟和方法计算出的值更接近。另外,针对其他四种物质的类似分析表明MAGV模型是普遍成立的,而非与选择的物质有关。论文的主要发现总结如下:1. TNM、AGV、MAGV三种模型均能很好地再现连续降温循环的实验比热容,但对于退火实验,由于退火时间增加导致焓恢复峰畸变,拟合效果变差。因此在拟合过冲现象较为明显的焓松驰现象时,现有的现象学模型存在不足。针对麦芽糖醇的松弛时间计算表明,TNM和AGV的结果相差不大。考虑到TNM模型参数的纯经验属性,模型参数更具物理意义的AGV模型更加准确。2. 麦芽糖醇的拟合结果表明,AGV模型和MAGV拟合出的模型参数差异显著。AGV模型给出的脆性系数D很大,不具有物理合理性,进而导致估算的T0很小,合理性存疑,而MAGV使得这一现象大为改观。3. 分别使用AGV和MAGV模型对木糖醇、木糖、山梨醇和葡萄糖的表观比热容数据进行拟合。分析结果表明,AGV模型的计算结果都出现参数值不合理的情况,而MAGV模型给出的参数范围具有明确的物理合理性。针对“虚拟热容”的拟合发现,MAGV模型拟合准确性的提升源于位形基态的合理选择,当采用热容更低的晶体而非玻璃态作为位形基态时,会显著增加所得模型参数的合理性。4. 当拟合步长采用文献推荐的?tk为0.1时,拟合效果并不理想,而将步长减小至0.05后,随着拟合均方差的减小,拟合效果变好,表明对于此类现象学模型的拟合,在计算资源许可的条件下,适当降低步长是提高准确度的有效措施。