纳米HZSM-5分子筛的合成及其MTP反应性能

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甲醇制丙稀(MTP)技术是丙烯生产的重要技术之一,对于提高丙烯产量,减少对石油裂解路线的依赖有着重要意义。纳米HZSM-5分子筛具有晶粒小、孔道短、酸性分布合理等优点,被认为是化工行业中重要的分子筛催化剂之一。采用水热合成法制备了纳米HZSM-5分子筛,利用X射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FE-SEM)、N2低温吸附、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、吡啶吸附红外光谱等表征手段,研究了原料硅铝比、模板剂种类,混合模板剂对合成纳米HZSM-5分子筛的影响。在温度450℃、常压、质量空速WHSV=7.6h-1的条件下评价分子筛催化剂性能。实验结果表明,以四丙基氢氧化铵(TPAOH)作为模板剂,硅铝比为200、400、600、800、1000、1200时分子筛晶粒大小相近约为60-80nm,晶型相似,但酸性有显著差别,硅铝比为1000时具有合适的酸性分布,MTP反应催化性能最优,丙烯选择性为49.17%。以四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂制备HZSM-5分子筛时,分子筛粒径约为100nm,比表面积以及孔容较以TPAOH为模板剂合成的分子筛小,酸性较弱。以乙二胺(EDA)为模板剂时,所合成分子筛粒径较大,约为450nm,结晶度较差,MTP反应催化性能也相对较差,丙烯选择性只有27%左右。以TPAOH与EDA等摩尔混合时,制备的HZSM-5分子筛晶粒径为180nm,结晶度较好,MTP反应催化性能与纯TPAOH为模板剂时制备的HZSM-5分子筛相近。适当引入EDA,与TPAOH作为混合模板剂,可减少TPAOH的用量。
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